I n some wide band gap halides of heavy alkali and alkaline-earth metals (BaF2, CsCI, R b F etc.) the energy separation between the valence band involving mainly the halogen electronic states and the upper cation core band is smaller than the band gap. Under the excitation generating holes in the core band radiative electronic transitions from the valence band to the core band take place giving rise to a specific kind of intrinsic emission which is proposed to call crossluminescence. I t s decay time is about 1 ns and the thermal quenching starts a t temperatures well above room temperature. The width of the emission spectrum practically coincides with the width of the valence band deduced from ultraviolet photoelectron spectroscopy and the shape of the spectrum depicts the electronic structure of the valence band.I n einigen Alkali-und Erd-Alkalihalogeniden (BaF,, CsCI, R b P u. a.) ist die Energiedifferenz zwischen dem Valenzband und dem hochsten Atomrumpfband kleiner als die Energielucke. Unter hochenergetischer Strahlungsanregung, die Locher im Atomrumpfband generiert, treten stra hlende elektronische UbergLnge von Valenzband zum -4tomrumpfband auf, eine spezifische Eigenlumineszenz, die ,,Crosslumineszenz" genannt wird. Die Abklingzeit dieser Lumineszenz ist etwa 1 ns und die thermische Tilgung beginnt iiber Zimmertemperatur. Die Spektrumsbreite korreliert mit der Valenzbandbreite, wie durch Photoelektronenspektroskopie festgestellt wird, und die Struktur des Spektrums charakterisiert die Elektronenstruktur dieses Valenzbandes.