Unterscheidung der enantiotopen Seiten von strukturell unvoreingenommenen Carbeniumionen unter Verwendung einer cyclohexadienbasierten, chiralen Hydridquelle

Abstract

Es wird eine enantioselektive Reduktion von einfachen Carbeniumionen mit Cyclohexadienen, die eine hydridische C‐H‐Bindung an einem asymmetrisch substituierten Kohlenstoffatom tragen, vorgestellt. Die grundlegende Reaktion ist eine Transferhydrierung von Alkenen (Styrolen), bei der ausschließlich chirale Cyclohexadiene als Diwasserstoffsurrogate Anwendung finden. Das Tritylkation wird als Initiator dieses Brønsted‐Säure‐katalysierten Verfahrens eingesetzt, bei dem ein schwieriges intermolekulares Abfangen einer Carbeniumionenzwischenstufe durch die bereits erwähnte Hydridquelle enantioselektivitätsbestimmend ist. Lediglich nichtkovalente Wechselwirkungen begünstigen einen der Übergangszustände energetisch, was zu guten Enantiomerenverhältnissen der Hydrierungsprodukte führt. Der berechnete Reaktionsmechanismus sowie frühere Erkenntnisse aus Studien zu anderen Transferhydrierungsmethoden auf der Grundlage der Cyclohexadienplattform stützen die vorliegenden Ergebnisse.