Untersuchungen an Oximkomplexen, V. Nickel(II)‐ und Palladium(II)‐chelate von Aminderivaten des Dimethylglyoxims

Uhlig, E.; Geipel, W.

doi:10.1002/zaac.19663480103

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“…: C 28,76 (gef. 29,lO); H 5.23 (5.21j; N 2 2 , X (22,40); NO, 24,'i5 (2)(3)(4)Wj: Ce,H,,K,XehXJ, 1016. Ver.…”

Section: Zurmentioning

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“…Kurvc (n) und in glcichcr JVeise auch Kurve (0) zeigcn, daB Bilduiig ( 3 ) undDrprotonierung ( 4 u n d 5) dcr IIoniplrkxv Ni(Et2NHDH),2+ nebeiieinander ablaufen und bci B =7,5 weitgdicnd abpcschlosscn sindl). lg "K,,(NiH,L2) nnd lg 'KI1 (NiH,L,) sind also kleincr alp lg 'XIl3, die Katioii~n [Xi( Et,K'HDH)(EtNUH)]+ und EtJYDH-+ H+ -2 ,,Et,NI)H," "K, 1 (1) ,,Et2SDH2" 1 HT + Et,NHDH,+ (2) 1! Et,NHUH, + N9+ + [Ni[Et,NHDH),]?+ + 2 H+ (5) [Ki(Et2NHDH)J2+ stkrkcrc Stiiurm als Et,NHDH,+ !…”

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Bildung und Reaktionen Von Nickel(II)‐Komplexen mit aminsubstituierten 1,2‐Dioximen

Dorn

Linke

Uhlig

1980

Zeitschrift anorg allge chemie

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Nickel(II) bildet in Lösung mit aminsubstituierten 1,2‐Dioximen R2NDH2 Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 und Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ bzw. [Ni(R2NDH)(R2NHDH)]+. Nur die Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ ergeben mit Anionen wie ClO4− und BPH4 gut kristallisierende Salze. Die Reaktionen der Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 mit BF3 bzw. BEt3 führt zu den Makrocyclen [Ni(R2NHDBF2)2] (BF4)2 bzw. Ni(R2NDBEt2)2. Die Isolierung fester paramagnetischer Pyridinaddukte gelang im Fall der komplexen Salze [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2. Auf Grund der Farbe und der chemischen Reaktionen werden die neuen Komplexe in zwei Gruppen eingeteilt, die sich in der Stapelfolge der planaren Einzelmoleküle Unterscheiden. Es werden die Zusammenhänge zwischen der Struktur der Einzelmoleküle und der Art der Stapelung im Kristall diskutiert. Die Isomeren des Ni(Me2NDH)2 (rot und gelb) gehören unterschiedlichen Gruppen an.

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“…: C 28,76 (gef. 29,lO); H 5.23 (5.21j; N 2 2 , X (22,40); NO, 24,'i5 (2)(3)(4)Wj: Ce,H,,K,XehXJ, 1016. Ver.…”

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Bildung und Reaktionen Von Nickel(II)‐Komplexen mit aminsubstituierten 1,2‐Dioximen

Dorn

Linke

Uhlig

1980

Zeitschrift anorg allge chemie

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Der Substituenteneinfluß auf die Acidität von Oximen substituierter Butandione‐(2,3)

Uhlig¹,

Linke²

1971

J. Prakt. Chem.

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Durch potentiometrische bzw. photometrische pH‐Titration wurden Protonierungskonstanten von 1‐substituierten Butandion‐(2,3)monoximen (1 und 2) und ‐dioximen (3) bestimmt. Die zu den Monoximen 1 und 2 gehörigen Anionen sind mesomeriestabilisiert. Bei den quaternären Ammoniumkationen 1a, 1b, 1d und 2g wird daher in erster Stufe die Oxim‐, in zweiter Stufe die Ammoniumgruppierung deprotoniert. Für die lg cK11 bzw. lg cK12 der Verbindungen 1 und 2 besteht eine lineare Freie‐Energie‐Polare‐Energie‐Beziehung. Von den verschiedenen Protonierungsstufen der Dioxime 3 existieren Tautomere. Die von den Amindioximen 3 d, 3e und 3 f abgeleiteten quaternären Ammoniumkationen können daher in erster Stufe sowohl ein Ammonium‐ als auch ein Oximproton abspalten, und sie unterscheiden sich damit charakteristisch von 1 a, 1 b, 1 d und 2 g.

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Zum Einfluß der Zusammensetzung gemischter Lösungsmittel auf die Stabilitäts‐ und Bildungskonstanten von Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Komplexen substituierter 1,2‐Dioxime

Linke¹,

Uhlig²

1976

Zeitschrift anorg allge chemie

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Die Stabilitätskonstanten cK1, cK2 und cβ2 der in den Systemen M2+/DH2, M2+/AcDH2 und M2+/Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2 (M2+  Cu2+, Ni2+; DH2, AcDH2, Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2  1,2‐Dioxime) gebildeten Komplexe werden in Wasser und in Dioxan—Wasser‐Mischungen (25, 50 und 75%) bestimmt. cK2 ist wegen der Stabilisierung der 1.2‐Komplexe M(RDH)2 durch intramolekulare Wasserstoffbrücken stets größer als cK1. Die Konstanten cK1, cK2 und cβ2 steigen infolge des Absinkens der Dielektrizitätskonstante mit zunehmendem Dioxangehalt der Lösung an. Der Einfluß der Dielektrizitätskonstante kann durch den Übergang zu den Bildungskonstanten cK1(B), cK2(B) und cβ2(B) eliminiert werden. Die individuellen Bildungskonstanten cK1(B) sind bei allen untersuchten 1.1‐Komplexen unabhängig von der Lösungsmittelzusammensetzung, die Bruttobildungskonstanten cβ2(B) dagegen nur bei Ni(AcDH)2, Ni(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH)2 und Cu(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2). Bei Cu(DH)2 und Cu(AcDH)2 wird eine lineare Abhängigkeit des lgcβ2(B) vom Molenbruch des Wassers beobachtet. Dieser Effekt wird auf eine spezifische Solvatation der Chelate Cu(DH)2 und Cu(AcDH)2 durch Wasser zurückgeführt.

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Untersuchungen an Oximkomplexen, V. Nickel(II)‐ und Palladium(II)‐chelate von Aminderivaten des Dimethylglyoxims

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Der Substituenteneinfluß auf die Acidität von Oximen substituierter Butandione‐(2,3)

Zum Einfluß der Zusammensetzung gemischter Lösungsmittel auf die Stabilitäts‐ und Bildungskonstanten von Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Komplexen substituierter 1,2‐Dioxime

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