Untersuchungen an Siebenring‐Systemen, XI. Darstellung eingeebneter Tribenzotropone und ihr Vergleich mit bootförmigen Analoga

Abstract

Die Synthese der eingeebneten dimethano-verbruckten Tribenzotropone 4a und b wird beschrieben. Reaktivitat und Spektren der bootformigen und der eingeebneten Verbindungen 3 und 4 werden verglichen. Im Gegensatz zu 3 laBt sich 4a an der Carbonylgruppe des Siebenrings nicht nach Huang-Minlon reduzieren. Beim Ubergang von 3 zu 4 beobachtet man sowohl eine langwellige Verschiebung der entsprechenden C = 0-Valenzschwingungen im IRals auch der Maxima ini UV-Spektrum. Studies on Seven-Membered Ring Systems, XI') Synthesis of Flattened Tribenzotropones and their Comparison with Boat-shaped Analogous CompoundsThe synthesis of the flattened dimethano-bridged tribenzotropones 4a and b is described. The reactivity and spectra of the boat-shaped and flattened compounds 3 and 4 are compared. In contrast to the carbonyl group in 3, the carbonyl group in the seven-membered ring of 4a cannot be reduced by a Huang-Minlon reaction. In comparing 4 with 3 a shift of the corresponding C-0-stretching frequencies in the i.r. and the maxima in the U.V. spectra to longer wavelengths is observed. Tribenzocycloheptatriene (systematische Bezeichnung 9H-Tribenzo[u,c,e]cycloheptene) und Tribenzotropone (9H-Tribenzo[a.c.e]cycloheptenone(9)) bevorzugen im allgemeinen eine Konformation mit bootformigem Siebenring,). Stereochemische Studien an konformativ starren 1.2.3 .4-Tetraphenyl-9H-tribenzo-[a.c.e]cycloheptenen hatten bemerkenswerte, konformativ bedingte Reaktivitatsunterschiede zwischen 9a-und 9e-substituierten4) Derivaten aufgezeigt. Bei deren Umsetzungen treten wahrscheinlich ebenfalls bootformige Zwischenstufen auf 1.2.5.6). 1) X . Mitteil.: W. Tochtermnnn und G . H . Schmidt, Liebigs Ann. Chem. 754, 90 (1971). 2) Auszug aus den Dissertationen C. Degel und G . H. Schmidt, Univ. Heidelberg 1971. 3) ubersicht: W . Tochtermann, Fortschr. chem. Forsch. 15, 378 (1970). 4) a = quasi-axiale, e = quasi-aquatoriale Stellung eines Substituenten am C-Atom 9.