Untersuchungen über Verbindungen mit Berban‐Gerüst, III. Regiospezifische Synthese der Despyrroloyohimbinone durch Dieckmann‐Kondensationen von ungesättigten Estern

Abstract

Untersuchungen des Dieckmann-Ringschlusses yon gesdttigt-ungesattigten Dicarbonsaureestern (1 -4) zeigen, dal3 die Produkte (6-10) vor allem von der Konfiguration des Ausgangsmaterials abhingen. Die Reaktion ist zum regioselektiven und stereoselektiven Aubau von Berban-Derivaten sehr niitzlich. Investigation on the Chemistry of Berbans, 111" Regiospecific Synthesis of Depyrroloyohimbmone by Dieckmann Condensation of Unsatwated EstersDieckmunn-ring closure of unsaturated-saturated esters (1 -4) leads to products (6 -10) whose stereochemistry is predominantly controlled by the configuration of the starting material. The reaction is useful for the regio-and stereoselective construction of berban derivatives.Wie bereits in unseren fruheren Mitteilungen '. ' ) berichtet wurde, fiihrt der DieckmorrriRingschluR der durch katalytische Hydrierung von 1 -3 erhaltenen gesattigten Ester zu einem Gemisch der beiden strukturisomeren Berbanon-ester. In der zum Normal-BerbanTyp verlaufenden Reaktion konnte zwar mittels einer in homogener Phase durchgefuhrten Operation eine verhaltnismaflig groDe Regiospezifitat (80 x) erzielt werden, doch leider zugunsten jenes Isomeren. welches zur Synthese der Despyrroloyohimbine ungeeignet ist.Eine Moglichkeit zur Losung des Problems bot sich durch verschiedenen Sattigungsgrad der Kohlenstoffatome. die an die teilnehmenden beiden Estergruppen gebunden sind. A. Dieckmann-RmgschluS yon gesattigt-ungesittigtm Dicarbonsaureesterniiber den Dieckrnann-RingschluD von gesattigt-ungeslttigten Dicarbonsiiureestern cnthiilt sowohl in Hinsicht auf die Ausfiihrbarkeit wie auch die Richtung der Reaktion \\ 1t1c.t \priichc.Die Literatur