Untersuchungen zu Synthese und Reaktionen von Fluorphenylquecksilber-Derivaten mit den Liganden 2-FC6H4, 2,6-F2C6H3 und 2,4,6-F3C6H2

Abstract

2,6‐F2C6H3HgCl und 2,4,6‐F3C6H2HgCl werden durch die Reaktionen der entsprechenden Phenylmagnesium‐Verbindungen mit HgCl2 synthetisiert. Die selektive Darstellung von 2‐FC6H4HgCl gelingt nur über eine Ligandenaustauschreaktion mit intermediär erzeugtem Cd(2‐FC6H4)2. Die Diphenylquecksilber‐Verbindung Hg(2,4,6‐F3C6H2)2 wird nach mehrtägiger Reaktion von 2,4,6‐F3C6H2HgCl in Dichlormethan gebildet. Die direkte Mercurierung von 1,3,5‐Trifluorbenzol mit Hg(OCOCF3)2 führt in Abhängigkeit vom eingesetzten Molverhältnis zur Bildung von 2,4,6‐Trifluorphenylquecksilbertrifluoracetat und 1,3‐Bis(trifluoracetatomercuri)‐2,4,6‐trifluorbenzol, das durch Umsetzung mit Salzsäure in CH3CN in das entsprechende Chloromercuri‐Derivat überführt wird. Als ein Produkt der Umsetzung von 1,3,5‐Trifluorbenzol mit HgO in CH3COOH läßt sich nur 2,4,6‐Trifluorphenylquecksilberacetat isolieren, obwohl eindeutige spektroskopische Hinweise auf zweifach und dreifach mercurierte Derivate gefunden werden. Alle Verbindungen werden anhand von Elementaranalysen, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert. Die Reaktion von Hg(2,4,6‐F3C6H2)Cl mit Cd(CF3)2 · 2 CH3CN führt zur Bildung von Hg(2,4,6‐F3C6H2)CF3, das in CH2Cl2 Lösung langsam in Hg(2,4,6‐F3C6H2)2 und Hg(CF3)2 dismutiert. Die Ligandenaustauschreaktion von Hg(2,4,6‐F3C6H2)2 mit TeCl4 führt selektiv zur Bildung von Te(2,4,6‐F3C6H2)2Cl2 und Hg(2,4,6‐F3C6H2)Cl. Transmetallierungen von Hg(2,4,6‐F3C6H2)2 mit Gallium und Zinn führen zu NMR‐spektroskopischen Hinweisen auf die neuen Derivate Ga(2,4,6‐F3C6H2)3 und Sn(2,4,6‐F3C6H2)4.

3-Fluoro-2-mercuri-6-methylaniline Nucleotide as a High-Affinity Nucleobase-Specific Hybridization Probe

“…In the present study, a methylcytosine analogue 3-fluoro-6-methylanilinenucleotide ( F in Figure ) was prepared and incorporated into an oligonucleotide, which with the o/p- directing 1-amino and 3-fluoro group allowed facile mercuration at C2 − ( F–Hg in Figure ) and Hg­(II)-mediated base pairing, consequently. Interestingly this probe showed markedly increased duplex stability that was also strongly specific to the complementary nuclebases.…”

Synthesis of Mono-, Di-, and Tripalladated 1,3,5-Benzenetricarboxaldehyde Complexes

“…Although the synthesis and applications of polymetalated derivatives of benzene (C 6 R 6− n M n , n = 3−6) are well-documented, most of them involve representative elements. The element best studied is Hg(II), for which examples with three, four, − five, ,, and six metal atoms around a benzene ring have been reported. Hexalithiobenzene has also been described and shown to possess excellent thermodynamic stability .…”

Polymetalated Aromatic Compounds. 1. Synthesis of Mono-, Di-, and Tripalladated Mesitylene Derivatives

“…However, most of these compounds involve only a few representative elements and many remain poorly characterized, especially from a structural viewpoint. The element best studied is Hg(II), of which compounds with three to six metal atoms have been reported. − Other members of this family of compounds include Sn(IV), ,,− Li, ,,− Mg, Al, , and Ge derivatives. , Many Hg(II) derivatives were prepared by metalation, but in a few cases transmetalation reactions using the corresponding Sn(IV) 1 or Li 3 derivatives were used. Most Sn(IV) compounds were synthesized by reacting NaSnMe 3 with the corresponding halobenzene, but 1,3,5-C 6 H 3 (SnMe 3 ) 3 has also been prepared from the corresponding Li derivative. , Lithium derivatives were obtained by reacting organolithium compounds with halobenzenes.…”