Untersuchungen zum System BiOBr/SeO2

Abstract

Inhaltsu È bersicht. Auf dem quasibina È ren Schnitt BiOBr/SeO 2 wurde die Existenz einer quaterna È ren Verbindung BiOBrŚ eO 2 = BiSeO 3 Br nachgewiesen. Durch Gesamtdruckmessungen und DTA wurden das Zustandsbarogramm und das Zustandsdiagramm des Systems aufgestellt. Die quaterna Ère Verbindung schmilzt peritektisch bei 490 ± 3°C und bildet mit SeO 2 ein Eutektikum nahe 70 Mol.-% SeO 2 und 210 ± 10°C. Aus dem chemischen Transport von BiOBr f mit SeO 2,g und der Wanderung von BiSeO 3 Br f im Temperaturgefa È lle wurde die Existenz einer Gasspezies BiSeO 3 Br abgeleitet. In Auswertung des Zersetzungsdruckes von BiSeO 3 Br f , des Sa Èt-tigungsdruckes und des chemischen Transportes erha Èlt man die Standardwerte: DH B (BiSeO 3 Br f , 298) = ±138,2 ± 3,0 kcal/mol, S°(BiSeO 3 Br f , 298) = 46,9 ± 3,0 cal/mol K und DH B (BiSeO 3 Br g , 298) = ±89,3 ± 9,0 kcal/mol, S°(BiSeO 3 Br g , 298) = 103,7 ± 5,0 cal/mol K. Durch Lo È sungskalorimetrie in 4 n HBr wurde gefunden: D B (BiSeO 3 Br f , 298) = ±139,5 ± 1,3 kcal/mol. Investigations on the System BiOBr/SeO 2 Abstract. The section BiOBr/SeO 2 was shown to be quasibinary and include only one intermediate phase BiOBrŚ eO 2 = BiSeO 3 Br. The phase barogram and the phase diagram were determined by total pressure measurements and DTA. BiSeO 3 Br melts peritectically at 490 ± 3°C and forms an eutectic mixture with SeO 2 at 70 Mol.-% SeO 2 and 210 ± 10°C. From the chemical vapour transport of BiOBr s with SeO 2,g and the sublimation of BiSeO 3 Br s followed the existence of BiSeO 3 Br g molecules in the vapour. The thermodynamic data of the solid and the vapour phase were derived. (Data see Inhaltsu È bersicht)