Untersuchungen zur Chemie von Isoindolen und Isoindoleninen, XXVIII. 3‐Alkoxy‐1H‐isoindole — Synthesen und Eigenschaften

Abstract

3-Alkoxy-1H-isdindole 1 mit Substituenten am carbocyclischen Teil wurden aus substituierten 2.3-Dihydro-lH-isoindol-1 -onen 4 durch regiospaifische 0-Alkylierung rnit Trialkyloxonium-tetrafluoroboraten oder Trinuormethansulfonsiiure-methylester zu 5 und nachfolgende NH-Deprotonierung synthetisiert. Aufgrund der spektroskopischen Befunde existieren die semicyclischen ImidsBure-alkylester 1 ausschiieBlich in der benzoiden 1H-Form; die tautomere 2H-Form 2 mit o-chinoider Struktur ist spektreskopisch nicht nachweisbar. 3-Alkoxy-1 H-isoindolc (1) sind ideale Modellverbindungen zum Studium von Struktur-und Reaktivitatsprohlemen und intcressanteBezugssubstanzcn fur dic Zuordnung und fur den Vergleich spektroskopischer Datcn. Die semicyclischen Irnidsaure-aIkylester*' 1 sind auBerdem attraktive Zwischenprodukte fur die Synthese substituierter und anellierter Hctarene mit benzoider oder o-chinoider Struktur. 1 2 3 1.la: R" = H, R Cli, 1 . l b R " = H, R := C?H5 Weitere Restc siche bei 4, 5Nach der Herstellung von l . l b durch Petcrsen und Tietze3' haben diese rcaktivcn Imidsaure-alkylestcr viclseitiges Interesse gefunden4-'\ und in zunehmendem M a k synthetische Bedeutung crlangt. Ncbcn dern einfachcn Vertreter l . l a (R = CH,) wurden von uns vor allem 3-Alkoxy-lH-isoindole 1.2 bis 1.7 rnit Substitucnten (R" = NOI, C€130, CH3, C1) am carbocyclischen Teil hcrgestellt und spektroskopisch untersucht, um den EinfluB von Acceptor-und Donator-Gruppen auf die thcrmische Stabilitat und die chemische Reaktivitit der tautomcren 1Hund 2H-lsoindolc 1 und 2 zu uberprufen.Bei Substituenten in 5.6-StelIung sollte die elektronische Wechselwirkung mit dem cyclisch konjugierten n-System bestimmend sein, wahrend bei Substituenten in 4,7-Stellung der sterische EinfluD uberwiegen durfte. Von besondercm Interesse ist die Frage, o b der elektronische EinfluB von Acceptor-Gruppen (R" = NOI, Chlor) am carbocyclischen System ausreicht, um eine Stabilititsumkehrung zu bewirken und eine Umlagerung der benzoiden 1H-Form 1 in die tautorncre o-chinoide 2I-/-Form 2 zu verursachcn". Der sta-Chem. Ber. 121, 243-252 (1988)

Concomitant Monoreduction and Hydrogenation of Unsaturated Cyclic Imides to Lactams Catalyzed by Ruthenium Compounds

“…[4] Their catalytic reduction in the presence of hydrogen has been carried out with Raney nickel as catalyst, but under drastic conditions (180 8C, 190 bar H 2 ). [5] In water, under hydrogen pressure at 100 8C, N-methylsuccinimide was transformed into 2-pyrrolidinone in the presence of water-soluble ruthenium precatalysts such as 6 ) 2 (dmp = 2,9-dimethylphenanthroline), but in modest yields (< 28 %). [6] Herein we report that the ruthenium precatalysts [RuCl 2 -(p-cymene)] 2 and [Ru 4 H 6 (p-cymene) 4 ]Cl 2 are efficient catalyst precursors for the monoreduction of cyclic imides in water under hydrogen pressure.…”

Synthesis and Blocking Activities of Isoindolinone- and Isobenzofuranone-Containing Phenoxylalkylamines as Potent .ALPHA.1-Adrenoceptor Antagonists

“…Compounds 13-16 were prepared starting from 3,4-dimethylphenol according to reported procedures. [18][19][20][21][22] Table 1.…”

“…Compounds 13-16 were prepared according to reported protocols. [18][19][20][21][22] All the other reagents and chemicals were obtained from commercial sources and used as received unless otherwise stated.…”

Untersuchungen zur Chemie von Isoindolen und Isoindoleninen, XXXV [1]. 1-Alkoxy-2-alkyl-2 H-isoindole — o-chinoide Hetarene mit unsymmetrischer Struktur / Studies on the Chemistry of Isoindoles and Isoindolenines, XXXV [1]. 1-Alkoxy-2-alkyl-2H-isoindoles — o-Quinonoid Hetarenes with Unsymmetric Structure

“…Die synthetisierten 2-A lkyl-isoindolin-l-one (5) wurden -ebenso w iedieN H -Isoindolin-l-one [16,17] -mit Trialkyloxonium -tetrafluoroboraten (Alkyl = Methyl, Ethyl) und mit Trifluorm ethansulfonsäure-alkylestern (Alkyl = Methyl, Ethyl) umgesetzt. Die regiospezifische O-Alkylierung ist durch ähnliche Anwendungen belegt und wird durch spektroskopi sche Untersuchungen einwandfrei gesichert [18].…”

“…Die Tetrafluoroborate 7 (X = BF4) gleichen in dem chemischen V erhalten völlig den einfachen 3-Alkoxy-lH-isoindolium -Salzen [16]. Beim Erhit zen über den Schmelzpunkt zerfallen die 3-Ethoxy-D erivate 7b unter Abspaltung von Ethen und Tetrafluoroborwasserstoffsäure; dabei werden die 2 -A 1-kyl-isoindolin-l-one (5) zurückgebildet.…”