Unusual Behavior of Nitrogen-Containing Organosilicon Compounds in the Reactions with Isocyanates

Behavior of morpholine and its trimethylsilyl derivative in reactions with trimethylsilyl isocyanate

“…Например, благодаря своей полярности и высокой селективности они стали широко применяться в качестве растворителей, а также использоваться для синтеза енаминов, которые являются синтонами для селективного алкилирования и ацилирования карбонильных соединений [8]. В работах [7,9,10] было показано, что 4-(триметилсилил)морфолин, подобно силиламинам, взаимодействует с органическими изоцианатами, при этом природа исходного изоцианата определяет возможность получения кремнийорганических или органических мочевин. Так, в результате реакции с н-бутилизоцианатом была получена устойчивая мочевина, содержащая триметилсилильную группу [7], в то время как при использовании в данной реакции α-алкоксиалкилизоцианатов в качестве продуктов реакции первоначально также были получены кремнийсодержащие мочевины, которые легко гидролизовались на воздухе, превращаясь в устойчивые органические мочевины [9].…”

“…Так, в результате реакции с н-бутилизоцианатом была получена устойчивая мочевина, содержащая триметилсилильную группу [7], в то время как при использовании в данной реакции α-алкоксиалкилизоцианатов в качестве продуктов реакции первоначально также были получены кремнийсодержащие мочевины, которые легко гидролизовались на воздухе, превращаясь в устойчивые органические мочевины [9]. Следует отметить, что все эти исследования касались использования только органических изоцианатов или их аналогов -карбофункциональных кремнийорганических изоцианатов [10] (схема 1).…”

“…Кроме того следует отметить, что при использовании триметилсилилизоцианата в реакции с 4-(триметилсилил)морфолином [10] на первой стадии характер процесса не изменяется -образуется нестабильная триметилсилилмочевина 4, которая далее легко теряет триметилсилильную группу и превращается в триметилсилилморфолин-4-карбоксимидоат 6 (схема 3).…”