Validity of the three‐center, four‐electron model for stability of rare gas halides on the basis of exchange perturbation theory

Abstract

AbstractsIn a previous publication [l] we analyzed the stability of rare gas halides on the basis of exchange perturbation theory of the Rayleigh-Schrodinger type, using a three-center, four-electron model. In this paper, the analysis is extended to a (n + 1)-center, (n + 2)-electron model for rare gas halides of composition RX, , where R is the rare gas atom and X the halogen atom, in order to investigate the validity of the three-center, fourelectron model. The compounds analyzed are XeF, , XeCl, , KrF, and KrCl, with n = 3 and 4, in different geometric configurations and for different states of total spin S.As before, we use exchange perturbation theory in first and second orders. The results are in good agreement with those obtained in the previous analysis and with experiments. Specifically, it is found that chlorides of rare gas atoms are not stable, that XeF4 has the square-planar configuration and that trifluorides cannot exist. The possible existence of KrF, is discussed.Dam une publication rtcente [l], nous avons analyst la stabilitt des halogtnures des gaz rares sur la base d'une thtorie de perturbation du type de Rayleigh-Schrodinger gknkraliste pour les forces d'tchange, en utilisant un modtle A quatre tlectrons sur trois centres. Dans cet article, l'analyse est gtntraliste A un systtme de (n + 2)-tlectrons sur (n + 1)-centres, ceci pour ttudier les halogtnures des gaz rares de composition RX, , oh R est l'atome des gaz rares et X l'halogtne, et pour ttablir la validitt du modkle de quatre tlectrons sur trois centres. Les composts analysts sont XeF, , XeCl, , KrF, et KrCl, , avec n = 3 et n = 4, pour difftrentes configurations gtomttriques et pour difftrents ttats de spin total S. Comme auparavant, nous utilisons la thtorie de perturbation du type d'tchange en premier et deuxitme ordres. Les rksultats sont en bon accord avec ceux obtenus dans l'analyse prtctdente et avec l'exptrience. En particulier, on trouve que les chlorures des gaz rares ne sont pas stables, que XeFp a la configuration de forme plan-carrke et que les tri-fluorures ne peuvent pas exister. L'existence possible de KrF4 est discutte.I n einer kiirzlich erschienenen Arbeit [l] wurde das Problem der Stabilitat der Edelgashalogenide auf der Basis eines "drei-Zentren, vier-E1ektronen"-Modells unter Verwendung von Austausch-S torungsrechnung vom Typ Rayleigh-Schr8dinger analysiert. 335