The excess partial molar enthalpies of isobutyric acid (IBA), H m E ( I B~) , and those of H20, H,€(H.O), were measured in aqueous solutions of IBA. The temperature dependence of H , , E (~~~) at the infinite dilution suggested that the structure enhancement of the solvent H 2 0 by IBA is weaker than those by tert-butanol (TBA) or 2-butoxyethanol (BE). ' The concentration dependence of H m E ( l~A ) , and that of the enthalpic IBA-IBA interaction, N{aHmE(1~~)/dnB}, shows that there are two distinct mixing schemes bounded at about .xB = 0.03, before reaching the two phase separation. Namely, the IBA-IBA interaction is repulsive below this boundary, while above this boundary it becomes attractive leading eventually to phase separation at a higher concentration. The transition between the two schemes is associated with a peak(negative) anomally in the fourth derivative of the free energy, N2 {a 2~, E (~~~) / d n g 2 } .Key On a mesurC les enthalpies molaires partielles en excks de l'acide isobutyrique (AIB), H,~(AIB), et de l'eau, H,~(H~O), dans des solutions aqueuses dlAIB. La relation entre la tempCrature et la valeur de H,~(AIB), a dilution infinie, suggkre que l'augmentation de la structure du solvant (H20) par I'AIB est plus faible que celle provoquCe par le tert-butanol (ATB) ou par le 2-butoxyCthanol (BE). La relation entre la concentration et la valeur de H,~(AIB) ainsi que l'interaction enthalpique AIB-AIB, N {~H ,~) A I B ) /~~B } , dCmontre que, prks de xB = 0,03, il existe deux schCma distincts de melange avant d'atteindre la separation en deux phases. Au-dessous de la frontikre, l'interaction AIB-AIB est rkpulsive alors qu'au dessus de cette frontikre elle devient attractive pour conduire Cventuellement a une stparation de phase a une concentration plus ClevCe. La transition entre les deux schCmas est associCe B un pic (nCgatif) anorrnal dans la quatrikme dCrivCe de 1'Cnergie libre, N~ {a % H , , E (~~~) / a n B ' } .Mots cle's : enthalpies molaires partielles en excks, acide isobutyrique -eau, transition dans le schtma de melange.[Traduit par la rkdaction]