AbstractsA numerical fit to computed ab initio points of the HF-HF potential energy surface is here employed in its simplest spherical form to solve the corresponding close-coupling equations that yield vibrationally inelastic collision cross sections for the V / T process in the gas phase. The existence of a deep potential well in the interaction is examined here for its effect on near-threshold cross section behavior and evidence is found, through the present calculations, for the relative importance of several (orbiting) shape resonances that contribute to the Ql,o cross sections at low collision energies (50.4 eV). The bearing of such lengthened interaction times on the corresponding low temperature relaxation times is shown in the ensuing calculation of p~ in the T range between 300 and 4000 K. In spite of the simplicity of the present model, quite good agreement is in fact found with experiments in the low-T region, while the lack of V , R / T coupling explains the departure of the computed p~, above 1000 K, from the experimental findings.Une adaptation numerique aux points d'une surface de potentiel HF-HF calcults ab initio est utilisie dans sa forme spherique la plus simple pour resoudre les equations de couplage fort correspondantes, qui fournissent des sections efficaces intlastiques du point de vue des vibrations pour le processus V / T dans la phase gazeuse. L'existance d'un puits de potentiel profond dans I'interaction est examinee du point de vue de son effet pour le comportement de la section efficace prks du seuil. Nos calculs dtmonstrent I'importance relative de plusieurs resonances de forme qui contribuent aux sections efficaces Ql,a ii des energies de collision basses (50.4eV). L'influence de ces temps d'interaction prolongis sur les temps de relaxation correspondants pour les basses temperatures est demontrte dans un calcul de pr pour T entre 300 et 400 K. Malgrt la simplicit6 du modde on trouve un accord assez bon avec les donntes experimentales pour les basses temperatures. D'autre part I'absence de couplage V , R / T explique la difference entre les valeurs de PT calcultes au-dessus de 1000 K et les valeurs exptkimentales.Eine numerische Anpassung zu ab-initio-berechneten Punkten auf einer HF-HF-Potentialenergieobedache wird in ihrer einfachsten spharischen Form benutzt, urn die entsprechenden Gleichungen fur starke Kopplung zu losen, die inelastische Schwingungsquerschnitte fur das V/ T-Prozess in der Gasphase liefern. Die Existenz eines tiefen Potentialtopfes in der Wechselwirkung wird mit Riicksicht auf seinen Effekt auf das Verhalten des Querschnitts in der Nahe der Schwelle untersucht. Unsere Berechnungen zeigen die relative Bedeutung von mehreren "Shape"-Resonanzen, die zu den Ql