Recebido em 11/4/07; aceito em 17/12/07; publicado na web em 31/7/08 ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR OF N-NITROSOTHIAZOLIDINE CARBOXILIC ACID ON GOLD AND MERCURY ELECTRODES. The electrochemical behavior of N-nitrosothiazolidine carboxylic acid (NTAC) on gold and hanging mercury electrodes, using the cyclic and square wave voltammetries, was studied. Whereas NTAC suffer reduction in a single step on the mercury electrode, two peaks appears on the cyclic voltammograms on the gold electrode, one anodic peak overlaying the gold oxide process at 1.2 V and one cathodic peak at -0.41 V vs Ag/AgCl, KCl 3.0 mol L -1. The cathodic peak depends on the previous oxidation of NTAC at the electrode surface, presents irreversible and adsorption controlled characteristics and it is suitable for quantitative purposes.Keywords: N-nitrosothiazolidine carboxylic acid; voltammetry; gold electrode.
introduçãoOs compostos N-nitrosos, e em particular as N-nitrosaminas, são considerados potentes carcinógenos, além de apresentarem ação teratogênica e mutagênica em animais de laboratório. As nitrosaminas podem ser encontradas nas mais diversas matrizes, entre essas, alimentos, solos, água, ar, pesticidas, cigarros, produtos de borracha e cosméticos. Nos alimentos podem ser encontradas em diversos produtos, principalmente nos industrializados, como presunto, salsicha, salame e outros produtos cárneos, nos quais são formadas a partir de precursores nitrosáveis do próprio alimento e de agentes nitrosantes. [1][2][3] É importante ressaltar que, devido ao nitrato poder ser reduzido a nitrito na cavidade bucal e, sendo a faixa ótima de pH para a formação de N-nitrosaminas semelhante àquela encontrada no estômago do homem após ingestão de alimentos, a formação de N-nitrosaminas in vivo torna-se um assunto de extrema importância. 4,5 Para fins analíticos, as N-nitrosaminas são divididas em voláteis e não voláteis. As diferenças nas propriedades químicas e fisicoquímicas desses compostos dificultam o estabelecimento de métodos analíticos de aplicação geral.6 Todavia, os métodos cromatográficos têm sido os mais utilizados na determinação de nitrosaminas em matrizes diversas, onde a cromatografia líquida de alta eficiência e a cromatografia gasosa tem sido empregadas para a determinação das nitrosaminas não voláteis e voláteis, respectivamente. Os detectores mais utilizados em ambas as técnicas têm sido o de quimiluminescência (TEA -Thermal Energy Analyzer), uma vez que esse é seletivo para compostos que contêm o grupo N-nitroso 7-9 e o de massas.
10,11Entretanto, as técnicas cromatográficas associadas ao detector de quimiluminescência ou ao espectrômetro de massa requerem alto investimento inicial e, em função disto, poucas indústrias no Brasil controlam seus produtos quanto à presença de nitrosaminas. O Brasil tem inúmeros alimentos típicos, assim como situações diferenciadas de processamento de alimentos que propiciam a formação de N-nitrosaminas (processamento caseiro de bacon, elaboração e comercialização de lingüiças de preparo tipo caseiro). Desta fo...