Carbobenzoxy-u-~-glu~amyl-[y-methylesterJ-glycyl-~-glutaminsaure-diathylester ( I X ) :5.9 g (0.02 Mol) Carbobenzoxy-L-glutaminsa"ure-y-methylester26) werden mit 5.9 g (0.02 Mol) Glycyl-L-glutaminsaure-diathylester-hydrochlorid ( VI) nach Vorschrift 16. a) verarbeitet. Das krist. Rohprodukt wird durch Losen in 25 ccm Essigester und Zugeben von 30 ccm Petrol-Bther gereinigt. Ausb. 8.1 g (75 % d. Th.) schane Nadeln (nach mehrmaligem Umkristallisieren aus 3 Vo1.-Tin. Essigester, zuletzt aus Essigester-Petrolather 1 : 1) vom Schmp. 94".C~~H35010N3 (537.5) Ber. C 55.86 H 6.56 N 7.82 Gef. C 55.65 H 6.60 N 7.98 [u]g = -0.43' x 2.5/0.1070 x 1.00 = -10.0" (96-proz. Xthanol) 20. Carbobenzoxy-a-~-glutamyl-glycyl-~-glutaminsiiure-tri~thylester: 6.2 g Carbobenzoxy-L-glutaminsaure-y-athylester2~) (0.02 Mol) und 5.9 g (0.02 Mol) Glycyl-L-gliitaminsaurediiithylester-hydrochlorid ( V l ) werden nach 16. a) umgesetzt. Durch Kristallisation aus 40 ccm Essigester werden kugelige Kristalle erhalten. Ausb. 6.25 g (58 % d. Th.). Schmp. nach mehrfachem Umkristallisieren 121". C26H37010N3 (551.6) Ber. N 7.62 Gef. N 7.91 [u]g = -0.36" x 5.0/0.1713 x 1.00 = -10.5" (96-proz. dithanol)
Di-[a-L-gIutamyl]-glycin-Derivat
Carbobenzoxy-bis-[u-L-glutamyl-(y-methylester) J-glycin-athylester (X) : 5.9.g (0.02 Mol)
Carbobenzoxy-L-glutaminsaure-y-methylesterzb) und 5.7 g a-L-Glutamyl-[y-methylester]-glycin-iithylester-hydrochlorid ( VIII) (0.02 Mol) werden nach 16. a) zu einem farblosen Kristallkuchen verarbeitet, der aus Essigester umkristallisiert wird. Ausb. 7.35 g (70% d. Th.) feine, verfilzte Nadeln (nach mehrfachem Umkristallisieren aus Essigester und Essigester-Petrolather 2:1) vom Schmp. 140-141°. Es wird eine Methode beschrieben, die die Darstellung von u-Pyridonen aus u,F-ungesiittigten Carbonyl-Verbindungen oder Keton-Mannich-Basen und N-[Aminoformyl-methyl]-pyridinium-Salzen gestattet. Mit Hilfe dieses Verfahrens gelang erstmalig die Synthese des Tabak-Nebenalkaloids Nicotellin.Wie wir kurzlich festgestellt haben, reagieren quartare Salze der Indol-Mannich-Base Gramin (z. B. I) mit N-Phenacyl-pyridinium-Salzen (11) schon bei Zimmertemperatur in ausgezeichneter Ausbeute zu Alkylierungsprodukten der Formel 111, 1) Der Inhalt der vorliegenden Arbeit stellt einen Teil eines am 20. 10. 1956 bei der Siidwestdeutschen Chemie-Dozenten-Tagung in Karlsruhe gehaltenen Vortrages dar.
