Zum mechanismus der anionischen copolymerisation polarer ungesättigter monomere

Abstract

Für Copolymere, die sich bei kleinen Umsätzen in den Systemen Acrylnitril (AN)‐Methylacrylat (MA) – Toluol – Butyllithium (BuLi) und AN‐MA‐Toluol‐Dipropylbutyllithiumcarbinolat (DPBL) bilden, wurde eine Uneinheitlichkeit der chemischen Zusammensetzung festgestellt. Der relative Anteil verschiedener Fraktionen und deren Zusammensetzung werden durch die Reaktionstemperatur und den Typ des Initiators beeinflußt. Diese Erscheinung wird der Koexistenz von aktiven Zentren mit verschiedenen Gegenionen zugeschrieben. Eine derartige Koexistenz kann entweder durch die Bildung von Nebenprodukten aus einer Reaktion zwischen Initiator und den Monomeren (System mit BuLi), oder durch die Dissoziation der assoziierten Lithiumderivate (System mit DPBL) verursacht sein.

Untersuchungen zur anionischen Copolymerisation von Acrylnitril mit Acrylaten und Methylmethacrylat in Dimethylformamid

“…Mit den Elutionsmitteln Toluen, Nitromethan, Dioxan, Methylethylketon, Aceton, n-Butanol, Acetonitril unterschied sich das Wanderungsverhalten der Homo-und Copolymere nicht. [2]. Diese Bedingung wird von dem gewahlten System infolge des enthaltenen hochreaktiven AN und der relativ hohen Monomerkonzentration nicht erfullt.…”