Zur anodischen Alkoxylierung von N‐Acylazacycloalkanen

Abstract

N‐Acylazacycycloalkane werden auf elektrochemischem Wege (anodische Alkoxylierung) in Abhängigkeit von der aufgewendeten Strommenge zu den α‐Monoalkoxyderivaten 2, 4, 6 und 8 bzw. zu den α,α'‐Dialkoxyderivaten 12–14 umgesetzt. Die in hohen Ausbeuten gebildeten Monoaddukte sind wegen der Alkoxygruppe in Nachbarschaft zum Stickstoff vielseitige Synthone.

Highly enantioselective introduction of bis(alkoxycarbonyl)methyl group into the 2-position of piperidine skeleton

“…Namely, electrochemical oxidation of 1-phenoxycarbonylpiperidine (4e) in methanol afforded 2-methoxylated compound 5e [14], which was successively transformed into the corresponding enecarbamate [15] by acid-catalyzed elimination of methanol. Bromomethoxylation of the enecarbamate afforded 3-bromo-2-methoxylated compound [15], which was transformed into 1e by a base-catalyzed elimination of hydrobromic acid.…”

Synthesis of tryptamines by the Fischer method using synthetic precursors and latent forms of amino-butanal (review)

“…Thus, electrolysis of the pyrrolidines 32 (R = Ac, CO 2 Me, CO 2 Bu-t) in aqueous acetonitrile leads to 2-hydroxypyrrolidines 30 [42,179]. The most popular method is methoxylation of the pyrrolidines 32 (see [175,180]), which is easily realized for large loads. The yields of the other 2-alkoxy derivatives are lower [180].…”

“…The most popular method is methoxylation of the pyrrolidines 32 (see [175,180]), which is easily realized for large loads. The yields of the other 2-alkoxy derivatives are lower [180]. Characteristic examples of the synthesis of compounds 33 are given in Table 9.…”

Pd/C‐katalysierte Doppelbindungsisomerisierung von N‐Acylallylaminen zu N‐Acylenaminen

“…Eine a-Methoxylierung mit nachfolgender Methanolabspaltung 4 ) erschien hier nicht lohnenswert, da verzweigte Acylreste die Ausbeuten der anodischen Oxidation verringern sollen 5 ). Ein weiteres Verfahren, die N-Acylierung von Iminen war nicht praktikabel, da das entsprechende Imin (I,23, in freier Form nicht stabil ist 6 ).…”