Zur Darstellung von Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen mit ungleichen P‐Substituenten

Abstract

Bei der Umsetzung trivalenter P‐Ester mit Chlormethan‐phosphon‐säurediäthylester laufen ARBUZOV‐Reaktion und Alkylierung des P‐Esters etwa in gleichem Maße ab. Die Ausbeute an ARBUZOV‐Produkt 3 ist mäßig, seine Reingewinnung schwierig. Bei der analogen Umsetzung mit Chlormethan‐phosphonsäure‐diphenylester ist die ARBUZOV‐Reaktion eindeutig die Hauptreaktion, die in guten Ausbeuten Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen 3 mit ungleich substituierten P‐Atomen ergibt. Die Einführung eines Phenylrestes in die Chlormethyl‐Gruppe begünstigt stark die Halogenübertragung auf das trivalente P‐Atom als Konkurrenzreaktion zur ARBUZOV‐bzw. besonders zur MICHAELIS‐BECKER‐Reaktion. Ein weiterer Syntheseweg für Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen besteht in der „Acylierung”︁ methylenaktiver P(O)‐Verbindungen durch trivalente P‐Chloride mit nachfolgender Oxydation. In speziellen Fällen kann dieser Weg der ARBUZOV‐Reaktion ausbeutemäßig überlegen sein.

Darstellung von α‐phosphinylsubstituierten Stilbenen und verwandten Verbindungen

“…Als Ausgangsrriaterialien zur Darstellung von 2 (R3 = R4 = Ar) kamen Benzylidenbis-(diphenylphosphinoxid) 1 b , a-Diphenylphosphinylphenylmethan-phosphonsaurecliathylester 1 c sowie der entsprechende Diphenylester 1 d in Betracht, wobei 1 c relativ schwer zuganglich ist (s. dazu [7]). Bei der dunnschichtchromatographischen Untersuchung der Rohprodukte von 2a, 2b und 2 c traten zwei dicht beieinander liegende Substanzflecke auf (dRf = 0,05 in BAM, s. Tab.…”