Zur Frage der Isomerenbildung bei der Nitrierung einfacher und substituierter Paraffinkohlenwasserstoffe

Abstract

rnDie Substitutionsverhiiltnisse bei der Nitrierung von 1-und 2-Nitro-n-octan, 1-Chlor-und I-Brom-n-octan sowie I-Chlor-n-decan mit konz. Salpetersaure oder Stickstoffdioxid in der Fliissigphase wurden untersucht. Die relativen Reaktivitaten der primar und sekundar gebundenen Wasserstoffatomtypen eines unsubstituierten n-Alkans bei der Nitrierung nach Grundmann bei 160' in der Fliissigphase verhalten sich wie etwa 1 : 20. rnIn einer Reihe von Arbeiten3-6) iiber die direkte Nitrierung der Paraffinkohlenwasserstoffe konnten wir zeigen, daB auch hier wie bei allen anderen von uns untersuchten aliphatischen Substitutionsreaktionen7) der Eintritt der Nitrogruppe in das Molekiil nach rein statistischen GesetzmaBigkeiten edolgt. Alle sekundar gebundenen Wasserstoffatome eines n-Alkans werden vbllig gleichmalig substituiert, nur die fester gebundenen primaren Wasserstoffatome der endstandigen Methylgruppe reagieren weniger haufig. Dabei ist es belanglos, nach welchem Verfahren die direkte Nitrierung ausgefuhrt wird4). Alle diesen RegelmaDigkeiten widersprechenden Ergebnisse anderer Aut0reng.9~1L12) konnten korrigiert werden 3,6,10).Uber die Verhaltnisse bei der direkten Weiternitrierung von Mononitroverbindungen hohermolekularer Paraffinkohlenwasserstoffe zu Dinitroverbindungen ist bisher wenig bekannt geworden, da die Aufmerksamkeit sich gewiihnlich auf die Monoderivate richtete, 1) Teil d.