Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Oele

Abstract

In der 26 sten Abhandlung l) habe ich an einigen Beispielen gezeigt, wie man die sanerstoffhaltigen Terpenderivate zu Constitutionsbestimmungen benutzen kann. Es wurden die Terschiedenen moglichen Formeln fur die Carvone und Hydrocarvone entwiclrelt uiid neue Verbindungen der Formel CloHl,O und CIloH,,O beschriebeii. Inzwischen sind diese Versuche weiter gefulirt und zwar nach zwei Richtungen, die beide in der citirten Abhandlung bereits klar gekennzeichnet sind. Der erste, den weiteren Versuchen zu Grunde liegende Gesichtspunkt war folgender. Die Carvone und Hydrocarvone, welche sich ,, durcla die L u g e deer Doppelbindung unterscheide-n, naiissen in ihreia Eigefischuften akatich e o n einandel-atweic7ten, wie die bindungsisomeren Terpetae':2). Nun habe ich durch ausgedehnte nnd nnsfiihrliche Untersuchungen gezeigt, dass die Terpenc j e nach ilirer Constitution bestimmte Additionsproducte liefern. Die Uebertragung der betreffenden Reactionen auf die sauerstoff haltigen Verbindungen hat mir sofort gezeigt, dass z. B. das Terpineol sich sehr leicht mit NOC13), das Carvon und Hydrocarvon leicht mit Broin *) zu prachtvoll lrrystallisirten Verbindungen vereinigen u. s. w. Weiter habe ich aber seiner Zeit nachgewiesen, unter welchen Bedingungen uiid in welchem Umfange die Terpene ~~ndac.ngsve,.sc7~ieBziIzgen namentlich uiiter den1 Einflusse von Suu,relz oder durch hohe Temperatur erleiden.

Molecular chirality at surfaces

“…Racemic crystals are by far more common as conglomerate formers, and only a few compounds tend to form solid solutions [113,114], also called a pseudoracemate [115]. Based on only eight examples, Wallach [116] came to the conclusion that racemate crystals tend to pack denser, which would explain their abundance.…”

Phase changes and chemical reactions in molecular crystals

“…One example where the distinction may be relevant to a difference in physical properties concerns Wallach's rule, which states that a racemic crystal tends to have a denser packing than the corresponding crystal composed of homochiral molecules (Wallach, 1895). Although this rule has not gone unchallenged (see Jacques, Collet & Wilen, 1981, for a review of the evidence), there seems to have been a fairly widespread opinion that a better packing can be achieved by a mixture of right-and left-handed objects than by a collection of homochiral ones.…”

Racemic charge-transfer complexes of a helical polycyclic aromatic hydrocarbon molecule

“…Distance between the terminal benzene centroids (d) and angle between the planes of the terminal benzene rings (γ) in [6]helicene were estimated as 4.39 Å and 57.6°, respectively. The contraction of [6]helicene molecules in 1 relative to those in the enantiomeric crystal (4.48 Å and 59.5°, respectively; Table 2) 25,26 is possibly related to Wallach's rule, 27,28 which suggests denser packing in racemic crystals compared to their chiral conglomerates. From bond length analysis, 24,29 the charge of F4TCNQ was estimated as -0.05(3), which is in good agreement with that expected from the infrared spectrum (ca.…”