Zur Methodik der Berechnung von Molekulargewichten aus osmotischen Daten

Schulz, G. V.

doi:10.1002/prac.19421610603

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“…This is especially true for salts and, therefore, for aqueous cellulose solutions. This is the main reason that osmometry is ordinarily used with cellulose derivatives in organic solvents [48,49]. In most cases, cellulose-based membranes such as cellophane or bacterial cellulose are used for membrane osmometry [50].…”

Section: How To Measure Molecular Weightsmentioning

confidence: 99%

Overview of Methods for the Direct Molar Mass Determination of Cellulose

2015

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Abstract:The purpose of this article is to provide the reader with an overview of the methods used to determine the molecular weights of cellulose. Methods that employ direct dissolution of the cellulose polymer are described; hence methods for investigating the molecular weight of cellulose in derivatized states, such as ethers or esters, only form a minor part of this review. Many of the methods described are primarily of historical interest since they have no use in modern cellulose chemistry. However, older methods, such as osmometry or ultracentrifuge experiments, were the first analytical methods used in polymer chemistry and continue to serve as sources of fundamental information (such as the cellulose structure in solution). The first part of the paper reviews methods, either absolute or relative, for the estimation of average molecular weights. Regardless of an absolute or relative approach, the outcome is a molecular weight average (MWA). In the final section, coupling methods are described. The primary benefit of performing a pre-separation step on the molecules is the discovery of the molecular weight distribution (MWD). Here, size exclusion chromatography (SEC) is unquestionably the most powerful and most commonly-applied method in modern laboratories and industrial settings.

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Section: How To Measure Molecular Weightsmentioning

confidence: 99%

Overview of Methods for the Direct Molar Mass Determination of Cellulose

2015

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Kinetik der radikalischen pfropfung von styrol auf polybutadiene

Fischer

1973

Angew. Makromol. Chem.

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Die Kinetik der radikalischen Pfropfung von Styrol auf Polybutadiene wird mit Hilfe von Fallungsfraktionierungen untersucht. Hierbei ist es moglich, die Abhiingigkeit der Art und Menge der gebildeten Pfropfcopolymeren von der Struktur der Polybutadiene und den Bedingungen der thermischen, initiierten und geregelten Styrolpolymerisation zu beschreiben.Kinetisch abgeleitete Gleichungen erlauben die Auftrennung der Pfropfung in die Anteile der Polymer-und der Initiatorradikale. Fur verschiedene Initiatoren werden stark unterschiedliche Pfropfreaktivitaten gemessen. Bei der thermischen Pfropfpolymerisation wird nur ein Beitrag der Polymerradikale gefunden, der insbesondere mit steigendem 1,P-Vinyl-Gehalt des Polybutadiens und steigender Temperatur zunimmt.Die Liinge der Pfropfiiste wird durch die Kinetik der Styrolpolymerisation bestimmt und ist besonders gut durch Regler einstellbar. Die mittlere Zahl der Pfropfaste je gepfropftes Polybutadienmolekul wird vom Wert 1 ausgehend mit steigendem Monomerumsatz kinetisch beschreibbar erhoht. SUMMARY:The kinetics of the free-radical grafting of styrene on polybutadienes is investigated with the aid of fractional precipitations. It is possible in this way to describe the dependence of the nature and quantity of the graft copolymers formed on the structure of the polybutadienes and the conditions of the thermal, initiated and regulated polymerization of styrene.Kinetically derived equations allow the resolution of the grafting into the polymer-radical and initiator-radical contributions. Different initiators give very different grafting reactivities. Thermal graft polymerization shows only a polymerradical contribution, which increases in particular with increasing 1,2-vinyl content of the polybutadiene and with rising temperature.* Vorgetragen auf dem ,,Makromolekularen Kolloquium" in Preiburg am 9. Marz 1973. J. P. FISCHERThe length of the grafted chains is determined by the kinetics of the styrene polymerization, and can be adjusted particularly readily by chain transfer agents. The average number of grafted chains per grafted polybutadiene molecule increases from a value of one with increasing monomer conversion in a manner that can be described kinetically.

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Vergleichende Untersuchungen über die Kinetik der Emulsionspolymerisation von Styrol, Kernmethylstyrol und Kerndimethylstyrol

Gerrens

Kohnlein

1960

Zeitschrift für Elektrochemie, Berichte der Bunsengesellschaft

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Die Kinetik der Emulsionspolymerisation der drei Monomeren mit Amphoseife als Emulgator und K2S2O3 als Initiator wird nach früher beschriebenen Methoden untersucht. Bruttoreaktionsgeschwindigkeiten vBr und Viskositätszahlen vergleichbarer Versuche nehmen in der Reihenfolge Styrol‐Methylstyrol‐Dimethylstyrol ab. Bei alien drei Monomeren ist vBr ˜ c3/5S und vBr ˜ c3/5Kat wie die Theorie von Smith und Ewart es verlangt. Aber nur Styrol zeigt die gleiche Abhängigkeit auch für die Teilchenzahl N, während beim Methylstyrol N ˜ c0,72S und N ˜ c0,18Kat und beim Dimethylstyrol N ˜ c1,0S und ˜ c0.09Kat gefunden werden. Nach einer neuen Methode wird die mittlere Radikalkonzentration je Latexteilchen n bestimmt. Nur beim Styrol ist n̄ ≈︂ 0,5 und unabhängig von Emulgatorkonzentration cS und Initiatorkonzentration CKat. Beim Methylstyrol liegt n̄ zwischen 0,6 und 2,1 und beim Dimethylstyrol ist n̄ > 2,4, bei beiden Monomeren steigt n̄ bei Zunahme von CKat und Abnahme von cS Ursache dafür ist ein vom Styrol zum Dimethylstyrol langsamer werdender Kettenabbruch, der auf sterische Hinderung durch die Methyl‐gruppe zurückzuführen ist. Die andere Abhangigkeit der Teilchenzahl N von den Variablen folgt daraus, daß mit n̄ auch die Volumenwachstumsgeschwindigkeit μ eines Latexteilchens ansteigt. Es werden Werte für die Wachstumskonstante kw und die Abbruchkonstante k2 bei verschiedenen Temperaturen angegeben.

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Zur Methodik der Berechnung von Molekulargewichten aus osmotischen Daten

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Kinetik der radikalischen pfropfung von styrol auf polybutadiene

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