Zur photochemie des cyclohexadien-(1.3) IV die photoisomerisierung von cyclohexadien-(1.3)-carbonsäure-(1)-äthylester.

Prinzbach, Horst; Druckrey, E.

doi:10.1016/s0040-4039(01)89241-8

Cited by 17 publications

(7 citation statements)

References 8 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Sie wurden 1971 von Zimmerman als Produkte einer Dimethylbicyclo[3.1.0]hexen‐Umlagerung [28] und bei verwandten Photoisomerisierungen von Homofulvenen [29,30] isoliert sowie auch als Vorstufen zu zweizähnigen Cp‐Liganden durch metallvermittelte Ringöffnung von Cyclopropanen verwendet [31,32] . Frühe Beispiele für die Bildung von Cyclopropanringen als Ergebnis der Photoisomerisierung sowohl von cyclischen als auch von acyclischen ungesättigten Verbindungen wurden in den 1960er Jahren beschrieben [33–36] …”

Section: Methodsunclassified

“…[31,32] Frühe Beispiele für die Bildung von Cyclopropanringen als Ergebnis der Photoisomerisierung sowohl von cyclischen als auch von acyclischen ungesättigten Verbindungen wurden in den 1960er Jahren beschrieben. [33][34][35][36] Um die Entdeckung dieser ungewöhnlichen Photoreaktion genauer zu erforschen, wurden verschiedene Reaktionsbedingungen wie Lösungsmittel und Reaktionstemperatur untersucht, um die optimalen Bedingungen zu finden (Tabelle 1, Einträge 1-7). Da Fulvene zur Polymerisation neigen, wurden verschiedene Additive getestet, um diese Ne- Die nächste Frage war, wie diese Reaktion mechanistisch abläuft.…”

unclassified

See 1 more Smart Citation

Auf dem Weg zu einer Formyl‐zu‐Phenyl‐Reaktion: Eine unerwartete photochemische Fulven‐Umlagerung

et al. 2023

View full text Add to dashboard Cite

Um Aldehyde in Arene zu überführen, haben wir eine Sequenz entworfen, bei der ein Aldehyd zunächst zu einem Fulven umgesetzt wird. Daraufhin folgen photochemische und platinkatalysierte Umlagerungen zu einem Dewar‐Benzol‐Derivat, welches schließlich in das gewünschte Aren isomerisiert. Obwohl theoretische Berechnungen die Plausibilität dieses Weges nahelegen, stellten wir experimentell fest, dass die Fulven‐Bestrahlung zu einer unerwarteten Isomerisierung in ein Spiro[2.4]heptadien führt. Diese ungewöhnliche Photoumlagerung wurde mechanistisch untersucht und ermöglicht den Zugang zu verschiedenen Spiro[2.4]heptadienen mit unterschiedlichen Substituenten.

show abstract

Section: Methodsunclassified

unclassified

Auf dem Weg zu einer Formyl‐zu‐Phenyl‐Reaktion: Eine unerwartete photochemische Fulven‐Umlagerung

et al. 2023

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…Found: C, 74.24; H, 6.92; N, 5.70. Preparation of N-(p-Nitrobenzyl)-o-allylbenzocarboximidoyl Chloride (17). o-Allylbenzoic acid was synthesized from 2-phenyl-4,4-dimethyl-2-oxazoline according to the general method of Meyers11 and Gschwend:12 mp 82-83 °C; NMR (60 MHz) r 6.17 (d, 2 H, J = 6.0 Hz), 4.72-5.20 (m, 2 ), 3.60-4.38 (m, 1 H), 2.38-2.92 (m, 3 H), 1.88-2.10 (m, 1 H),and -2.10 (s, 1 H).…”

Section: Experimental Section44mentioning

confidence: 99%

“…The mixture was heated at 60 °C until the evolution of hydrogen chloride gas had ceased. The solvent and phosphoryl chloride were removed under reduced pressure leaving behind a pale yellow oil which was identified as N-(p-nitrobenzyl)-o-allylbenzocarboximidoyl chloride (17) on the basis of its spectral properties: IR (neat) 6.06, 6.21,6.62, 7.41,9.01,9.83,10.00, 11.60, and 13.55 µ; NMR (60 MHz) r 6.42 (d, 2 H, J = 6.0 Hz), 5.08 (s, 2 ), 4.90-5.06 (m, 2 ), 3.81-4.46 (m, 1 H), 2.59-2.88 (m, 4 H), 2.50 (d, 2 H, J = 8.0 líz), and 1.91 (d, 2 H, J = 8.0 Hz). The imidoyl chloride was quite hygroscopic and was used immediately in the next step.…”

Section: Experimental Section44mentioning

confidence: 99%

Photochemical transformations of small ring heterocyclic compounds. 93. Spatial requirements associated with the intramolecular 1,1-cycloaddition reactions of nitrile ylides

Padwa¹,

Ku²

1978

J. Am. Chem. Soc.

View full text Add to dashboard Cite

“…So entsteht aus do-Ocimen (14) beim Belichten durch eine [l, 51-Verschiebung eines Vinylwasserstoffatoms 2,S-Dimethyl-2,3,5-octatrien (15) [ll]. Eine analoge lichtinduzierte Umlagerung ist auch fur 1,3,5-Hexatrien in der Gasphase [12] und fur 2-Athoxycarbonyl-l,3,5-hexatrien in Losung [13] beschrieben worden.…”

unclassified

Valenzisomerisierung von cis‐Dienonen, III Lichtinduzierte Umlagerung von 5‐Phenyl‐penta‐2,4‐dienaldehyden [1]

Schiess

Suter

1971

Helvetica Chimica Acta

View full text Add to dashboard Cite

Irradiation of 5-phenyl-Z,4-pentadienaldehydes 1 and 2 leads to a rapid cis, transisomerization of the 4,5-double bond followed by formation of unsaturated ketenes 7 and 12, respectively, through a [1.5]-hydrogen shift. In the dark, ketenes 7 and 12 revert a t room temperature to the 5-phen~~l-Z,4-pentadienaldehydes 1 und 2. Activation parameters and solvent dependence have been determined for this remarkably facile [1,5]-siginatropic rearrangement. The ketenes 7 and 12 are stable below -20" in inert solvents. With alcohols and amines mixtures of M,Pand P,y-unsatiirated acid derivatives are formed. Upon extended irradiation of 7 and 12 in aprotic solvents olcfins 9 and 13 are formed through decarbonylation.Problemstellung. -Kurzlich konnten wir zeigen 121, dass die 5-Phenyl-2,4pentadienaldehyde 1 und 2 oberhalb 70" im Gleichgewicht stehen mit den entsprechenden valenzisomeren 2H-Pyranen 3 bzw. 4. 1 (n -6) 2 (n == 5) 3 (n = 6 ) 4 (11 = 5) Bekanntlich werden in gewissen Fallen konjugierte Hexatriene, welche zu 2,4-Dienonen honiomorphe Verbindungen darstellen, durch Bestrahlung in die valenzisomeren Cyclohexadiene ubergefiihrt [ 3 ] . Kurzlich ist auch die lichtinduzierte Cyclisierung eines substituierten ortho-Vinylbenzophenons zum isomeren, thermolabilen 2H-Pyran beschrieben worden [4]. Wir haben deshalb untersucht, ob Bestrahlung von 1 oder 2 bei tiefer Temperatur zu den valenzisomeren 2H-Pyranen 3 bzw. 4 fuhrt. Hierbei erleiden aber die Aldehyde 1 und 2 anstelle der Cyclisierung eine andersartige, unerwartete Photoreaktion.Photoreaktionen der 5-Phenyl-2,4-pentadienaldehyde 1 und 2. -Wird eine verdiinnte Losung des Pentadienaldehyds 1 (czs-oder trans-Konfiguration der y, 8-Doppelbindung) in absolutem Ather bei -60" mit dem durch Pyrexglas filtrierten Licht eines Hg-Hochdruckbrenners bestrahlt, so verschwindet das Edukt allmahlich, was sich an der Abnahme der fur 1 charakteristischen UV.-Bande bei 324 nm verfolgen lasst. Rleibt die bestrahlte Losung langere Zeit im Dunkeln bei Ziminertempesatur stehen, so bildet sich der Aldehyd 1 in der trans-Form zu 95% zuruck. Dieses Verhalten ware zu erwarten bei einer lichtinduzierten Bildung von 2H-Pyran 3 aus 1 Nach Bestrahlung in Athanol bleibt dagegen die Ruckbildung des

show abstract

Zur photochemie des cyclohexadien-(1.3) IV die photoisomerisierung von cyclohexadien-(1.3)-carbonsäure-(1)-äthylester.

Cited by 17 publications

References 8 publications

Auf dem Weg zu einer Formyl‐zu‐Phenyl‐Reaktion: Eine unerwartete photochemische Fulven‐Umlagerung

Auf dem Weg zu einer Formyl‐zu‐Phenyl‐Reaktion: Eine unerwartete photochemische Fulven‐Umlagerung

Photochemical transformations of small ring heterocyclic compounds. 93. Spatial requirements associated with the intramolecular 1,1-cycloaddition reactions of nitrile ylides

Valenzisomerisierung von cis‐Dienonen, III Lichtinduzierte Umlagerung von 5‐Phenyl‐penta‐2,4‐dienaldehyden [1]

Contact Info

Product

Resources

About