Zur Polarographie von Niob und Tantal

Abstract

Citrat, Fluorid usw. enthielten 4). Bei Gegenwart von Athylenglykol sol1 Niob(V) sogar zur zweiwertigen Stufe reduziert werden 5). Leider ist nicht bekannt, in welche Forrm Niob und Tantal in diesen Liisungen vorliegen. Die in diesen wasserigen Systemen erhaltenen polarographischen Stufen sind meist stark irreversibel und die in den verschiedenen Arbeiten angegebenen Halbwellenpotentiale sind irlfolge der Unterschiede dcr Losungszusammensetzung und der Messanordnung nicht miteinander vergleichbar. Obschon aus diesen Arbeiten eindeutig hervorgeht, dass Nb" wesentlich leichter reduziert wird als Ta", scheint es kein wasseriges 1,Gsungssystem zu geben, in welchem man von einem Gemisch der beiden Metalle zwei getrennte polarographische Wellen erlialt. Dies ist wohl darauf zuruckzufuhren, dass die Metalle in solchen Losungen stets in Form von polynuclearen Komplexen vorkommen, welche in der Regel sowohl Nbals auch Ta-Atonie enthalten. Deshalb gibt cs in wasseriger Losung keiiie Moglichkeit, Nb und Ta gleichzeitig polarographisch sauber zu bestimmen oder durch selektive Reduktion zu trennen. Wir haben deshalb als Tragermedien fur die Polarographie von NbCI, und TaC1, einige organische Losungsmittel und einige wasserfreie Salzschmelzen untersucht.Polarogramme in organischen Losungsmitteln. -Die Auswahl an organischen Losungsmitteln ist fur diesen Zweck recht beschrankt. Diese sollten mit den Pentachloriden, welche starke LEWIS-SaUren sind, nicht reagieren. Sie miissen ein gcnugendcs Losungsvermogen fur einen Tragerelektrolytcn besitzen, diirfen an der Arbeitselektrode nicht reduziert werden und mit deren Metal1 keine stabilen Komplexe geben. In der Literatur ist lediglich eine Angabe iiber die Polarographie dcr 531 l?-15

Solvent Equilibria of AlCl[sub 3]-NaCl Melts

“…In addition, the characteristic ability of this melt to dissolve most of the refractory metal oxides will greatly facilitate the quantitative analysis of those oxides (13). The ability to determine the exact melt composition by a nondestructive means, as well as to adjust the acidity of the melt to any desired value, makes this melt useful as a high temperature system in which to study numerous organic and inorganic reactions.…”

Uranium-oxygen lattice vibrations of lithium and sodium uranates

“…G°oP(i,j) = 0, i t* j (i,j = [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18] where mu and mo are the reciprocal masses of uranium and oxygen atoms, respectively. On the other hand, for obtaining the corresponding potential energy matrix F°op, we need a transformation matrix Bop which is defined by The Bop matrix is then calculated as shown in eq 3.…”

The changing chemistry of mercury

“…Possible intermediate oxidation states between Hg22+ (+1) and the element appear to have been first noticed in the phase studies of the HgCl2/Hg2Cl2/Hg system (15). Following this, an electrochemical study of the reduction, Hg2* -+ Hg22* -» Hg in the molten salt eutectic, AlCh/NaCl/KCl using polarography (16,17) provided unequivocal proof of Hg:-. ;2* The standard potential and equilibrium constant values also have been reported (18) for Hg32+ and the interesting compound Hg3(AlCl4)2 has been prepared (17) as yellow needles by prolonged heating of stoichiometric amounts of HgCl2, Hg, and A1C13 followed by slow cooling.…”