Zur Stereochemie der freien Triarylmethylradikale. Eine total asymmetrische Synthese

Absolute asymmetrische Synthese: Ursprung, Beeinflussung und Verstärkung von Chiralität

“…[97] Geeignete Verbindungen, um das Konzept der CPLkontrollierten asymmetrischen Synthese zu testen, sind Helicene, die extrem hohe optische Drehwerte aufweisen und durch photochemischen Ringschluû und anschlieûende Oxidation eines Diarylethylens in der Gegenwart von Iod gebildet werden können. Die Arbeitsgruppen von Kagan und Calvin waren unabhängig voneinander mit einer CPLinduzierten enantioselektiven Synthese von Helicenen erfolgreich (Schema 6).…”

Absolute Asymmetric Synthesis: The Origin, Control, and Amplification of Chirality

“…An early attempt to test the idea of using CPL as a means of performing absolute asymmetric synthesis was an irradiation experiment of an asymmetrically substituted triphenylmethyl radical, but no unequivocal optical activity was observed. [97] Suitable systems to prove the concept of CPL-controlled asymmetric synthesis are helicenes, which are known to have an extremely strong optically rotatory power and are produced by a photochemical ring closure and subsequent oxidation of a diarylethylene in the presence of iodine. Indeed the groups of Kagan and Calvin independently succeeded in a CPL-induced enantioselective synthesis of helicenes (Scheme 6).…”