Die geringe Zahl isolierbarer p-Sultone mit ringstandigen Wasserstoffatomen wurde urn einige Verbindungen erweitert und Reaktionen der p-Sultone rnit Nucleophilen zu 0-Hydroxyethansulfonylderivaten durchgefuhrt.
p-Sultones, 111: 'Ibe Preparation of 1,2-Oxathietane 2,Z-Dioxides (p-Sdtones) and Their Reactions with NadeophUesSome new compounds were added to the as yet small group of p-sultones with hydrogen attached to the ring system. Reactions of these p-sultones with nucleophiles yielding p-hydroxyethanesulfonyl derivatives were investigated.Die ersten isolierbaren @-Sultone waren 1957 durch Addition von Schwefeltrioxid an perhalogenierte Olefine erhalten worden". Darstellung und Reaktionen dieser perhalogenierten p-Sultone wurden in einer Ubersichtsarbeit beschrieben". Diese p-Sultone unterscheiden sich in ihren Reaktionen maogeblich von solchen, die noch uber ringstandige Wasserstoffatome verfugen und von denen hier die Rede sein soll.Die erste Verbindung dieser Art, 4-Trichlormethyl-l,2-oxathietan-2,2-dioxid (5. ) war 1% von Borrmann und Wegeler gemal3 Schema 1 aus Chloral, Methansulfonylchlorid und Triethylamin erhalten worden4.'). Bei friiheren Arbeiten waren 0-Sultone rnit ringstindigen Wasserstoffatomen, z.B. aus Styrol und Schwefeltrioxid, lediglich als nicht isolierbare Zwischenstufen postuliert worded). Statt Chloral lieB sich auch Bromal umsetzens). Als weitere Sulfonylchloride waren Benzyl-, Brommethan-, Chlormethanund Ethansulfonylchlorid eingesetzt wordens" sowie Chlorsulfonylessigsaurephenylester*'. SchlieEIich IieDen sich auch aus einigen perhalogenierten, fluorhaltigen Acetonderivaten und Sulfonylchloriden p-Sultone erhalten'', die im Schema 1 mit aufgefuhrt sind.
In Erganzung der bereits bekannten fi-Sultone 5 konnten wir lediglich aus Bromal undChlonnethansulfonylchlorid 5h, aus Bis-(Chlordifluormethy1)-keton und Chlormethansulfonylchlorid 51 und aus 1,l ,l-Trichlormethyl-3,3,3-trifluormethyl-keton und Methansulfonylchlorid Sm als neue Vertreter dieser Verbindungsklasse darstellen. Mit Hexachloraceton trat keine Reaktion ein. Pentachloraceton reagierte nicht zum fi-Sulton, sondern, wie von analogen Umsetzungen nicht vollstandig halogenierter Ketone Teil der Dissertation D. Kluck, Hamburg 1981. 0365-623rnl/m394m9 f 0 2 . m Q Vcrlag QKmie GmbH. Weinheh 1981 Hanefeld und Muck Arch. Pharm.
800bekannt'', unter Addition des aciden Wasserstoffs an das Sulfen-Kohlenstoffatom und nucleophilem Angriff des Carbonylsauerstoffs auf das Schwefelatom zum Sulfonsiiurevinylester 6.Weitere Sulfonylchloride wie Propan-, Propan-2-, Butan-, Hexan-, Benzoylmethanund 1-0x0-indan-2-sulfonylchlorid konnten wir nicht mit Chloral zu P-Sultonen umset-Zen.Wahrend urspriinglich postuliert wurde, daB die 6-Sultonbildung iiber eine (2+2)-Cycloaddition des aus Sulfonylchlorid und tertiarem Amin in situ erzeugten Sulfens 3 mit der besonders elektrophilen Carbonylgruppe von 1 verlkuft, wird heute ein Reaktionsverlauf uber das im Gleichgewicht vorliegende Zwitterion 4 f i r wahrscheinlicher gehalten'').
Schema 1: Bildung von fl-...
