α‐ und β‐Hydridabstraktion in Gold(I)‐alkylkomplexen

Abstract

Warum nicht beides? In Goldalkylkomplexen sind sowohl die α als auch die β‐ständigen Wasserstoffatome hydridisch genug, um eliminiert zu werden, und eröffnen so einen neuen Zugang zu Goldalken‐ und Goldcarbenkomplexen (siehe Schema).

Diborabutatriene: An Electron‐Deficient Cumulene

“…Since their first synthesis in 2005, [4] cyclic (alkyl)-(amino)carbene have been extensively utilized to affect a range of new and interesting reactions. [5][6][7] The combination of strong s-donating ability, coupled with a greater capacity for accepting p-back-donation than cyclic di(amino)carbenes, has been shown to promote reactivities not observed in systems employing other N-heterocyclic carbenes (NHC). [8] When two equivalents of 1-(2,6-diisopropylphenyl)-3,3,5,5tetramethylpyrrolidin-2-ylidene (CAAC) were reacted with B 2 Br 4 at À78 8C, the bis(CAAC) adduct (Scheme 1, B) precipitated from the pentane solvent.…”

Synthesis, Structure, and Reactivity of a Gold Carbenoid Complex That Lacks Heteroatom Stabilization

“…[11,12] Fürstner likewise noted the failure to generate complex 1 through transmetalation from Group 6 diphenylcarbenoid complexes. Unfortunately, the attempted synthesis of 1 either through hydride abstraction from a gold diphenylmethane precursor or through the reaction of a mixture of [(P)AuCl] and AgSbF 6 with diphenyldiazomethane failed to form detectable quantities of 1, with the latter reaction giving only the hydrazine complex 2 (Scheme 1).…”

“…Unfortunately, the attempted synthesis of 1 either through hydride abstraction from a gold diphenylmethane precursor or through the reaction of a mixture of [(P)AuCl] and AgSbF 6 with diphenyldiazomethane failed to form detectable quantities of 1, with the latter reaction giving only the hydrazine complex 2 (Scheme 1). [11,12] Fürstner likewise noted the failure to generate complex 1 through transmetalation from Group 6 diphenylcarbenoid complexes. [8] In an effort to impart greater stability in a heteroatomfree gold carbenoid complex, we sought to exploit the potential aromatic stabilization of the cycloheptatrienylidene ligand.…”

Diborabutatrien: ein elektronenarmes Cumulen

“…[5][6][7] Die Kombination starker s-Donoreigenschaften mit einem gegenüber dem von cyclischen Di(amino)carbenen erhçhten pAkzeptorvermçgen führt zu Reaktivitätsmustern, die bei Verwendung N-heterocyclischer Carbene (NHCs) nicht zu beobachten sind. [8] Die Reaktion von zwei ¾quivalenten 1-(2,6-Diisopropylphenyl) -3,3,5,5- zeigte, dass sich 2 ohne zu schmelzen bei 229 8C zersetzt, was nur knapp unterhalb der beobachteten Zersetzungstemperatur von 1 liegt (234 8C).…”

“…Seit ihrer ersten Synthese im Jahr 2005 [4] wurden cyclische (Alkyl)(amino)carbene vielfach eingesetzt, um neues und interessantes chemisches Verhalten zu erzielen. [5][6][7] Die Kombination starker s-Donoreigenschaften mit einem gegenüber dem von cyclischen Di(amino)carbenen erhçhten p-Akzeptorvermçgen führt zu Reaktivitätsmustern, die bei Verwendung N-heterocyclischer Carbene (NHCs) nicht zu beobachten sind. [8] Die Reaktion von zwei ¾quivalenten 1-(2,6-Diisopropylphenyl)-3,3,5,5-tetramethylpyrrolidin-2yliden (CAAC) mit B 2 Br 4 bei À78 8C in Pentan liefert das Bis-CAAC-Addukt (Schema 1, B), das aus der Lçsung ausfällt.…”