α‐ und β‐Wasserstoff‐Abstraktion an Organoalanen

Abstract

Die sturmische Umsetzung zwischen Polyhalomethanen und Organoalanen verlauft in Gegenwart von Donatoren langsamer und definiert. Bei Anwesenheit von Nitrilen entstehen Imidazole 1, die in Abhangigkeit vom Liganden des eingesetzten Organoalans in 2-Stellung unterschiedlich alkyliert sind (Tab. I). Es wird gezeigt, daB diese Reaktion durch Abstraktion eines HC,-Atoms der Al-alkyl-Gruppe eingeleitet wird und iiber ein Al-Ylid (3) verlauft, das mit dem Nitril Imidazol bildet. Die hier ebenfalls mogliche HCp-Abstraktion wird durch Einsatz von partiell deuteriertem Organoalan ausgeschlossen. arind /I-Hydrogen Ahstrtrciioti from OrgcrnocrltrnesThe violent reaction between polyhalomethanes and organoalanes can be controlled by the presence of donor molecules giving defined products. In the presence of nitriles the imidazoles 1 are obtained in which alkylation of the 2-position is found to be dependent on the nature of the ligand attached to the alane (table 1). It has been demonstrated that the reaction occurs via abstraction of an a-H atom of the alkyl group, followed by formation of an Al-ylid (3) which gives with the nitrile the imidazole. The alternative abstraction of P-H has been disproved by reactions involving partially deuterated organoalanes. 1) Ubersicht bei H . Reinheckel, Organometal. Chem. Rev. (A) 4, 47 (1969).