Μακρομοριακή Αρχιτεκτονική Ομοπολυμερών Και Συμπολυμερών Του 2-Μεθυλο-1,3-Πενταδιενίου

Abstract

2.1. Ανιοντικός Πολυμερισμός-Μακρομοριακή Αρχιτεκτονική 4 2.1.1. Εμβολιασμένα Πολυμερή 10 2.1.2. Μακρομονομερή-Εμβολιασμένα Πολυμερή μέσω Μακρομονομερών 2.1.3. Πολυμερισμός Μακρομονομερών (Πολυμακρομονομερή) 2.2. Μελέτη του 2-Μεθυλο-1,3-Πενταδιενίου (2MPd) 2.3. Μοριακός Χαρακτηρισμός 2.3.1. Χρωματογραφία Αποκλεισμού Μεγεθών 2.3.2. Ωσμωμετρία Μεμβράνης 2.3.3. Σκέδαση Φωτός (Laser) σε Μικρές Γωνίες 2.3.4. Διαφορικός Δείκτης Διάθλασης 2.3.5. Πυρηνικός Μαγνητικός Συντονισμός (Nuclear Magnetic Resonance NMR) 2.4. Μορφολογία 2.4.1. Διαχωρισμός Μικροφάσεων 2.4.2. Όριο Ισχυρού, Ασθενούς και Ενδιάμεσου Διαχωρισμού α) Όριο Ισχυρού Διαχωρισμού (SSL) β) Όριο Ασθενούς Διαχωρισμού (WSL) γ) Όριο Ενδιάμεσου Διαχωρισμού (ΙSL) 2.4.3. Επίδραση της Αρχιτεκτονικής στα Όρια του Διαγράμματος Φάσεων στο Όριο Ισχυρού Διαχωρισμού. Θεωρία Milner 2.4.4. Ηλεκτρονική Μικροσκοπία Διαπερατότητας (Transmission Electron Microscopy, TEM) 2.4.5. Σκέδαση Ακτίνων Χ σε Μικρές Γωνίες 2.4.6. Διαφορική Θερμιδομετρία Σάρωσης με Διαμόρφωση 3. ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΟ ΜΕΡΟΣ 3.1. Σύνθεση των Πολυμερών 60 3.1.1. Τεχνική Υψηλού Κενού 3.1.2. Καθαρισμός Διαλυτών 3.1.3. Παρασκευή Απαρχητών 63 α) Δευτεροταγές βουτυλολίθιο (sec-BuLi) β) Διδραστικός απαρχητής (DLi) 1,3-φαινυλενο-δι(1-φαινυλο-3μεθυλο-πεντυλο-1-λίθιο) 66 3.1.4. Καθαρισμός Μονομερών 3.3. Μορφολογία 96 3.3.1. Ηλεκτρονική Μικροσκοπία Διαπερατότητας (ΤEM) 96 3.3.2. Διαφορική Θερμιδομετρία Σάρωσης με Διαμόρφωση (MDSC) 97 4. ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ-ΣΥΖΗΤΗΣΗ 98 4.1. Πολυμερισμός του 2-Μεθυλο-1,3-Πενταδιενίου. Επίδραση Θερμοκρασίας. Κινητική Μελέτη 98 4.2. Σύνθεση και Μοριακός Χαρακτηρισμός 4.2.1. Εμβολιασμένα ομοπολυμεροί 2-μεθυλο-1,3-πενταδιενίου (combs P2MP) μέσω μακρομονομερών 102 i) Απλός συμπολυμερισμός ii) Συμπολυμερισμός παρουσία του πρόσθετου 2,3-διμεθυλο-3-πεντοξείδιο του καλίου (R-O -K + ) 107 iii) Συμπολυμερισμός με σταδιακή προσθήκη του P2MP μακρομονομερούς 4.2.2. Εμβολιασμένα ομοπολυμεροί ισοπρενίου (combs PΙ) μέσω μακρομονομερών 4.2.3. Πολυμακρομονομερή P2MP και δισυσταδικού P(S-b-2MP) 4.2.4. Μη γραμμικά ομοπολυμερή 2-μεθυλο-1,3-πενταδιενίου του τύπου (P2MP) 2 P2MP(P2MP) 2 (H σχήματος) και (P2MP) 3 P2MP(P2MP) 3 (super-H σχήματος) 4.2.5. Γραμμικά συμπολυμερή (ΑΒ) και τριπολυμερή (ΑΒΓ) 2-μεθυλο-1,3πενταδιενίου με βουταδιένιο και ισοπρένιο 120 4.2.6. Μικτόκλωνα αστεροειδή συμπολυμερή του τύπου Α 5 Β 4.3. Μελέτη μικροφασικού διαχωρισμού άμορφων πολυμερών 127 4.3.1. Θερμοκρασία υαλώδους μετάπτωσης (T g ) άμορφων συμπολυμερών 4.3.2. Θεωρητικός υπολογισμός παραμέτρου αλληλεπίδρασης Flory-Huggins(χ) 4.3.3. Αποτελέσματα ηλεκτρονικής μικροσκοπίας διαπερατότητας (ΤΕΜ) i) Γραμμικά συμπολυμερή και τριπολυμερή ii) Αστεροειδή συμπολυμερή του τύπου Α 2 Β, Α 3 Β και Α 5 Β όπου Α: P2MP και Β:PS ή PB 5. ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ-ΜΕΛΛΟΝΤΙΚΟΙ ΣΤΟΧΟΙ 147 6. ΠΕΡΙΛΗΨΗ 154 ABSTRACT 7. ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ 158 βάση το θεωρητικό μοντέλο του Milner. Με αυτόν τον τρόπο μελετήθηκε εκτενώς η επίδραση μιας επιπλέον μεθυλομάδας (σχήμα 1.2) στην μορφολογία των συμπολυμερών πολυστυρενίου/πολυισοπρενίου. C CH 2 CH 3 CH CH 2 CH C CH 2 CH 3 πολυ(2-μεθυλο-1,3-πενταδιένιο) (P2M...