σ-Bishomokonjugation (σ-Bishomoaromatizität) in 4C/3(2)e-Kationen - Voraussetzungen und Grenzen

Abstract

Mit dem Secododecahedradien 1, bei dem die Abstände dππ zwischen den C‐Atomen der beiden Doppelbindungen 2.90 und 3.20 Å und die Pyramidalisierungswinkel Φ 14.9 und 35.5° betragen, werden die geometrischen Voraussetzungen für σ‐homokonjugative (σ‐bishomoaromatische) Elektronendelokalisierung in 4C/3(2)e‐Kationen abgesteckt: Während das 4C/3e‐Radikalkation in Matrix beständig ist, tritt das 4C/2e‐Dikation in supersaurer Lösung bestenfalls als Zwischenstufe auf dem Weg zum stabilen Bisallyldikation auf.