Σύνθεση, χαρακτηρισμός και μελέτη της καταλυτικής δραστικότητας συμπλόκων του τύπου Μ(P,P)X2, M(P,E)X2 και M(E,E)X2, M = Ni, Pd, Pt, E = O, S, Se, X = Cl, Br

Abstract

Στην παρούσα διατριβή μελετήθηκε η σύνθεση δισχιδών υποκαταστατών τύπουφωσφόρου-αζώτου-φωσφόρου (P-N-P) και παρασκευάστηκαν τα αντίστοιχα σύμπλοκαNi(II), Pd(II) και Pt(II). Ο χαρακτηρισμός των συμπλόκων και των υποκαταστατώνπραγματοποιήθηκε με φασματοσκοπία υπερύθρου (IR) και πυρηνικού μαγνητικούσυντονισμού (NMR), ενώ για ορισμένα από τα σύμπλοκα επιτεύχθηκε η ανάλυση τηςκρυσταλλικής τους δομής με πειράματα περίθλασης ακτίνων-Χ. Τα σύμπλοκα πουπαρασκευάστηκαν με τον υποκαταστάτη (Ph2P)2N(CH2)3Si(OCH3)3 ακινητοποιήθηκανσε ανόργανο φορέα (STx μοντμοριλλονίτη). Σκοπός της ακινητοποίησης τωνσυμπλόκων ήταν η σύγκριση της καταλυτικής δράσης ανάμεσα στο ακινητοποιημένοσύμπλοκο (ετερογενής κατάλυση) και στο ελεύθερο σύμπλοκο (ομογενής κατάλυση)καθώς και η προσπάθεια ανακύκλωσης και επαναχρησιμοποίησης τουακινητοποιημένου συμπλόκου σε σειρά καταλυτικών αντιδράσεων.Η καταλυτική δραστικότητα των συμπλόκων μελετήθηκε κυρίως σε αντιδράσειςσχηματισμού δεσμών C−C. Τα σύμπλοκα του Ni(ΙΙ) μελετήθηκαν ως προς τηνκαταλυτική τους δράση σε αντιδράσεις Kumada και Suzuki-Μiyaura παρουσιάζονταςικανοποιητικά αποτελέσματα. Τα σύμπλοκα του Pd(ΙΙ) παρουσίασαν υψηλή καταλυτικήδραστικότητα σε αντιδράσεις σύζευξης Suzuki-Miyaura για διαφορετικά υποστρώματα,παρουσιάζοντας καταλυτική δραστικότητα σε θερμοκρασία 25 °C. Τέλος, η καταλυτικήδράση των συμπλόκων του Pt(ΙΙ) μελετήθηκε σε αντιδράσεις υδροφορμυλίωσης καιυδρογόνωσης.