Возможности дистрибутивных гауссовых sp-функций для расчета энергии корреляции молекул в основном и возбужденных состояниях

Abstract

Исследованы возможности дистрибутивных базисов из гауссовых sp-функций для расчета энергии корреляции молекул во втором порядке (E(2)) теории возмущений Меллера-Плессе (ТВМП). Эффективность таких базисов продемонстрирована сравнением величины E(2), полученной в дистрибутивных и стандартных атом-центрированных базисах. Расчеты проведены как для основного, так и возбужденного состояний с симметрией основного. Для этого развит аналог ТВМП для возбужденных состояний, который сохраняет преимущества ТВМП для основного состояния. Показано, что дистрибутивные sp-функции обеспечивают точность вычисления E(2), которая сравнима с точностью атом-центрированных базисов, включающих s-, p- и d-функции. Ключевые слова: дистрибутивные функции, энергия корреляции, теория возмущений для возбужденных состояний.