Contribution to the study of the behaviour of catechin in alkaline medium
SummaryWhen catechin (1) is warmed with aqueous alkali it first undergoes rapid epimerisation. After some time a novel bridged carbocyclic enol, catechinic acid (3) separates out and may be isolated in excellent yield. Eventually catechinic acid isomerises to 2-(3', 4'-dihydroxyphenyl)-3,9-epoxy-6-oxo-bicyclo[3,3,l]-non-7-en-8,9diol (4) via an open chain anion (5) which is also involved in the epimerisation of catechin. Assignments of structure are given and the equilibria observed are discussed. En 1830, Nees von Esenbeck [I] a montrt qu'un extrait vCgCtal, le catechu, dont le constituant principal est la cattchine, applelCe Cgalement cyanidanol-3, devient brun-rouge foncC dans une solution aqueuse de carbonate de potassium. Plus tard, Freudenberg et al. [2-41 ont trouvk qu'en milieu aqueux faiblement alcalin, la (+)catkchine ( l a ) est tpimkrisee en (+)-kpicattchine ( l b ) et la (-)-catkchine ( l c ) en ( -)-CpicatCchine (1 a). OH OH l a 2 R , 3 S l b 2 S , 3 S l c 2 S , 3 R I d 2 R , 3 R Metha & Whalley [ 5 ] ont proposC que la catichine s'epimbrise par ouverture et fermeture de la liaison 0(1)-C(2) avec la participation de l'ion phCnate en position 4', form6 en milieu alcalin. En effet, ils ont montrC que la O-tCtramCthyl-5,7,3', 4'-(+)-catCchine, dans laquelle il ne peut pas se former de phCnate en 4', ne s'CpimCrise pas. 122,O (d) 131,8 (s) 144,1 (s) 144,6 (s) 191,5 (s) 193,l (s) 212,2 (s) 36,7 ( t ) 53,6 id) 579 (dl 653 (4 6 6 3 (4 106,4 (d) 117,l (d) 117,2 (d) 121,9 (d) 131,6 (s) 144,2 (s) 144,7 (s) 190,6 (s) 192,5 (s) 211,4 (s) a) Multiplicitt du spectre partiellement dtcouple.
