If iron oxides are reduced at temperatures ranging from 300° to 500°C, Fe3O4, is first formed, if not already present, and this goes directly over into iron. The nucleation of iron is slow, and if the oxide is finely crystalline, the iron nuclei grow by diffusion of iron atoms from many oxide crystals already at a temperature of approximately 300°C. The iron crystals sinter together to form irregular secondary particles. ‐ Responsible for the pyrophorous behaviour is the specific surface. Self‐ignition occurs when this surface is greater than approximately 3 m2/g. Pyrophorous iron can be inactivated with a mixture of N2 low in 02, an oxide layer being formed approximately 13 Å, i.e. ca. 6 02−‐layers, thick. An estimation of the heat produced on forming this layer and of the resulting temperature increase leads to a value which is in agreement with the ignition temperature of inactivated iron powder with a specific surface of approx. 3 m2/g.
Das 2,4,6‐Trinitroresorcin ( H2Tric) bildet ausser den bereits bekannten Bleisalzen PbTric · H2O und Pb2(OH)2 Tric noch die Verbindungen Pb5(OH)6Tric2 und Pb13O7(OH)8Tric2. Diese Niederschläge wurden aus Pb(ClO4)2‐Lösungen durch Zugabe von NaOH und Trinitroresorcin erzeugt. Die überstehenden Lösungen waren 0,2 M an NaClO4. Nach zehnmonatiger Versuchsdauer wurde in ihnen – log[Pb]total, – log[Tric]total und – log[H+] bestimmt. Daraus wurden für die Löslichkeitskonstanten
folgende Werte bestimmt:
Bodenkörper−log*LBodenkörper−log*LPbTric · H2O5,35 ± 0,06Pb5(OH6)Tric2−1,26 ± 0,15Pb2(OH)2Tric−0,40 ± 0,25Pb13O7(OH)8Tric2−7,96 ± 0,19Pb5(OH)6Tric2−2,36PbO · Pb(OH)2−12,33 ± 0,09
Die Werte der linken Spalte sind nur im Bereich – log[H+] ⩽ 8,5, die der rechten nur im Bereich – log[H+] ≥ 11,0 gültig.
Aus diesen Daten wurde das Prädominanzdiagramm mit den Achsen – log[H+], – log[Pb]total und – log[Tric]total gezeichnet. Das Diagramm wird bei höheren pH‐Werten durch das PbO · Pb(OH)2 abgeschlossen.
Beim Zusammengiessen einer alkalischen Lösung von 2,4,6‐Trinitro‐resorcin mit einer Bleilösung entstehen zwei metastabile Bodenkörper, und zwar bei pH 5–9 eine neue Modifikation (I) des bereits bekannten Pb2(OH)2Tric (Tric = Anion des 2,4,6‐Trinitro‐ resorcins), und bei pH 10–12,5 Pb7(OH)10Tric2 (II). I wandelt sich in die bekannte stabile Form um, II reagiert bis pH 11 zu Pb5(OH)6Tric2, darüber zu Pb13O7(OH)10Tric2.
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