Die merbwiirdigen organischen Vcrbindungenl welche wir als Pyridiiibasen bezeichnen, sind unter ticn Produclen der trockeneri Destillation des animalischen Tlieeres im Jahre 1851 von A n d e r s o n entdeckt wordcn. Er isolirle zablreiche ffomologc dieser nach der allgemeinen Formel C,J3s,,-5N msammengesetzten Iiorper, yon welchen hier tinr die \ier ersten : Py1idi11 CaHsN Picolin C&N Lutidiii C7H9N Coilidill Csiil a b besonders wichtig angefiihrt seien, wics auf die zwischen ihnen und den aromatischen Aminen besteheride Isomerie hin, und charaklcrisirte sio schliofslicli noch durch ihr Verfiaiten zu Alkylhaloiden nls tertiare Basen.Der weiteren Erforschrmg ilirer rationellen Zusarnniensetzung stellten sich indefs bedeutende Schwierigkeiten entgegcn. An ihrer aufserordentlichen Stabilitat scheiterlen *) Habilitationsdwift, der philosophieohon Facultat uer 1. oirersit%t
Leipzig vorgelegt.A:!nsJen dar Chemia 215. Bd 1 2 H a n t a s c h , Sunthese py&linartiger Verbindungen samrritlicho Versuche, sie in einfachcre Spaltungsproduck 5 on bektlrmtcr Constitution zu zerlegen. Und weiin auch aiiderc?rseits alltriiilig einige Pyridinbasen kiinstlich tlargestellt wnrtlen, so waren docli die zu ihrer Bildutig fuhrenden syntlietischen Processe theiis zieuilich complicirt und wegen der mangelhafien Kenntnifs dcr hierbei riiftretcnden Zwisehenpr~JdUcte schwierig in ihren einzehen Phasen zu verfolgen, theils? erd-sp~echend der rneist iiufserst geriiigen Quantitiit der eritstaiideireri Basen, nur sehr untergeordneter Natur.Zuerst wurde das Coliidin von 3 a e y e r durch Erhitzen von Aldehydammoiziak *), sodann vcm I< r a 111 c r durdi die Einwirkung von Ammoniak auf Aethglidericliiorid b4*) nnd sp 2ter von W u r t z aus Aldoldmnroniak ***) dargertci11. Pie so ertraltcnen Basen sind untter einander und niit der aus Zinncheni,l isolirten identisch. €3 a e y e r zeigte auch zuerst , dafs der Bildirng des Colliiiins aus Aetl~ylaldehytlarnlrioniahdie eines intermediaren Productes, des sogenanriten Crotonalammoniaks, vorausgeltt urd dafs clieses erst Leim Erhitzeii in Wasser wid Collidin zerfallt,erhielt iu analoger Weise aus Acroleinanimoniak das Picolin 4-r und wies soinit nacli , dafs Pyridinbasen durch Condensation von Aldchydammoniaken gehildet werden kiinnen, und dafs ihr Auftreten !wi der trockenen Destiflation tliirrisctier Stoffe durch eineri solchcn Procefs zu erkiiiren ist. Derselbe entdeckte femer n o d tlic Entstehung eines mil dcm vorigen nicht identischen Yic,uliris aus Tribrom-ally1 -i.) m t d sicllte f& die so gehildcte Base die Formel cs''ls"ly auf. Schliei'slich wLirde auch noch das Pgridin selbsi C.,rj,' uus Acetessigis'tier u. AldeRydarn.lroniak.3 von C 11 8 p m zt 11 und S m i t h aus Amylnitrat durch Wassercntzidiltrg vcrniittrlst Phosphorpcntospd *) uiid von R a 111 s aydmch !'creirrig.ung von Cyan.t\.asserstoff rnit Acetglec rrMtcii *?*), iit beiden Plllen aber nur in ::uberst geririgen Quantitaten. Letzterer spraclr aucli berciis irn Jahre ! S?F, zwar ohne eine geniigende experiinentelle Gruiidlage zu Iesitzr...