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Abstract4‐Methyl, 4‐octene model molecules of the 1–4 polyisoprenic chain have been chemically modified in corresponding alcohol and chloroformate. These model molecules have been allowed to react with pharmaceuticals such as testosterone, cholesterol, and quinine to link the drug with a carbonate bound. Spectral data of these compounds are compared to those of previously synthetized polymers with potential pharamaceutical properties.

En vue de la mise au point de biocides macromoléculaires destinés à être utilisés en tant que liants dans des formulations peinture, divers agents biocides, principalement des phénols, ont été transformés en monomères acryliques et méthacryliques. L'aptitude de ces monomères à l'homopolymérisation et à la copolymérisation avec des comonomères classiques (styrène, esters acryliques) a été étudiée par processus radicalaire. Les monomères actifs, leurs homo et copolymères ont été caractérisés par les méthodes habituelles de spectrographie infra‐rouge, RMN1 H et 13C, analyse élémentaire et chromatographie d'exclusion.

R E S U M E :Le spiropentane, isombre de l'isoprbne, mis en presence d'acides de LEWIS conduit B des composes du type polyisoprbne(l.4) cyclise. En presence des catalyseurs de ZIEGLER-NATTA, on observe la formation de polymkres du type cyclopolyisoprbne(3.4). Les temperatures necessaires ii la polymerisation sont Blev6es et doivent etre generalement supkrieures B 2OoC. La quantitt de catalyseur doit &re importante pour que les taux de conversion soient appreciables. Les mecanismes proposes en polynierisation cationique font intervenir la formation d'un complexe n entre le site d'attaque et le monombre confirmant aussi le caractbre d'insaturation du spiropentane. En presence des catalyseurs de ZIEGLER-NATTA, l e mecanisme propose est comparable ii ceux envisages lors de la polymerisation des olefines par les memes catalyseurs. Dam tous les cas, les structures dkterminees en spectroscopie infrarouge et en RMN mettent en evidence la participation des deux cycles spiranniques au cours de la polymerisation. ZUSAMMENFASSUNG:Das mit Isopren isomere Spiropentan gab mit LEWIS-Sauren Produkte der Art wie cyclisiertes Polyisopren-1.4. Mit Katalysatoren nach ZIEGLER und NATTA erhielt man Polymere ahnlich dem Cyclopolyisopren-3.4. Die fur eine Polymerisation notigen Temperaturen lagen im allgemeinen iiber 2OoC. Zur Erzielung merkbarer Ausbeuten war eine verhalt-nismaRig groRe Katalysatormenge erforderlich. Die vorgeschlagenen Mechanismen der kationischen Polymerisation verlaufen iiber einen n-Komplex aus Agens und Monomerem und charakterisieren so das Spiropentan alt ungesattigt. Im Falle der Katalysatoren nach ZIEGLER und NATTA ist der vorgeschlagene Mechanismus vergleichbar mit jenem, den man bei der Polymerisation der Olefine mit den gleichen Katalysatoren annimmt. I n allenFallen zeigten die mittels IRund NMR-Spektren bestimmten Strukturen, daR bei der Polymerisation beide Teilringe des Spirans beteiligt waren. * ) Travaux presentes au Symposium International de Chimie Macromoleculaire, Budapest 25,30 Aoat 1969.

R E S U M E :Le methyl-1 vinyl-I dichloro-2.2 cyclopropane, prepare 5 partir de l'isoprkne par addition d'un dichlorocarbbne sur la double liaison m6thyl8e, a 6th soumis B l'action de catalyseurs de polymerisation du type acides de LEWIS et du type ZIEGLER-NATTA. Dans tous les cas, il y a participation simultanee de la double liaison vinylique et du groupement gem-dihalocyclopropyle. Les oligomhres obtenus ont une structure chlorocyclobuthique, montrant qu'il y a rearrangement au cours de la polymerisation ainsi que reaction de d6hydrohalogenation correspondant B la perte d'une molecule d'acide chlorhydrique par unite monombre. Ces resultats sont parfaitement en accord avec ceux obtenus par d'autres auteurs lors de la polymerisation du vinylcyclopropane. Differentes etudes ont Bt6 Bffectuees, concernaut les variations du taux de conversion en fonction des differents facteurs influengant la reaction de polym6risation. ZUSAMMENFASSUNG:1-Methyl-1-vinyl-2.2-dichlorcyclopropan wurde durch Addition von Dichlorcarben an die Doppelbindung von Isopren hergestellt und mit LEwrs-Sauren und ZIEGLER-NATTA-Katalysatoren polymerisiert. I n allen Fallen waren an der Polymerisation die vinylische Doppelbindung und die gem.-Dichlorcyclopropylgruppe beteiligt. Die erhaltenen Oligomeren besal3en Chlorcyclobutenbausteine, was auf eine Umlagerung wahrend der Polymerisation hinweist und anf eine Dehydrohalogenierung, die dem Verlust eines Chlorwasserstoffmolekiils je Grundbaustein entspricht. Die Ergebnisse stimmen mit denen iiberein, die andere Autoren bei der Polymerisation von Vinylcyclopropan erhielten. Verschiedene Versuche dienten zur Ermittlung der Faktoren, welche die Ausbeute an Polymerem bestimmen. Polymhrisation par action de catalyseurs complexes des metaux de transitionLes polym6risations du m6thyl-1 vinyl-1 dichloro-2.2 cyclopropane, par action de catalyseurs ZIEGLER-NATTA du type RSAl/MX, ont 6t6 r6alis6es