Dedicated to Professor Siegjiried Petersen on the occasion of his 65th birthdayOptical brighteners are used in detergents, textiles, paper, plastics, and paints. Most optical brighteners contain heterocycles such as coumarins, 2-pyrazolines, naphthalimides, pyrazoles, triazoles, oxadiazoles, and triazines. In this article the syntheses, properties, and applications of new optical brighteners are described with references to patent literature.

Nr. 9/1951] Brockmann, Frhr. u. Falkenhausen, iYeeff, Dorlars, Budde 865 __ __ ~~-~ __ bereita bekanntep Verbindungen wurden nach den Angaben dcr Literatur dargeatellt und bis zur Schmp.-Konstanz aus den angegebenen Lijsungsrnitteln urnkristalliiiert; eie wurden i.Hochvak. getrocknet. 3-Methyl-2-[a-phenyl-butadienyl]-chinoxalin (VII): 1.5g D i a c e t y l und 2.3 g Z i m t a l d e h y d wurden in 5 ccm Allcoho1 mit 3 Tropfen Piperidin nnd 1 Tropfen Eiseeaig versetzt. Nach 24 Stdn. war die MBeee zu einem Kristallbrei erstarrt. Nach dem Abseugen wurden die Krintalle mit Methanol ausgekocht, daa Ungeliiste (Dikondenaetionaprodukt) abfiltriert und die Methanolllieung eingeengt. Nach Stehenleeeen im Eissohrank bei -1 5 O wurde 1 g [3-PhenyI-propen-(2)-yliden]-diacetyl vom Schmp.107O (am Methanol + Weeser) erbslten. 0.5 g dea D i k e t o n s wurden in 40 com Benzol gel &&, und rnit einer 1;iieung von 0.6 g o -P h e n y l e n d i a m i n in 40 ccm Alkohol und 0.5 ccm Eiseesig 2 Stdn. zum Sieden erhitzt. Dann wurde i.Vak. eingedampft und der Riickstand in Methanol aufgenommeri. Die Laeung wurde heiD rnit Kohle behandelt. AU Methanol hellgelbe Nadeln vom Schmp. 1380. CJIa,N, (272.3) Ber. (T83.80 H 5.92 Gef. C83.81 H 6.12 C i n n a ma1op h en yle n d ia m in : Durch Umnetznng molarer Mengen o -P h e n yl end i a m i n und Zirntaldehyd bei 20° in alkohol. LGeung wurden sofort braungelbe Kristalle erhalten; am Alkohol Schrnp. 13&L14Oo. C,bHl,Ns (222.3) Ber. C81.05 H6.35 Gef. C81.21 H6.37 3-Methyl-2-[o-phenyl-hexatrienyll-chinoxalin (IX): 1.6 g D i a c e t y l und 3 g Phenylpentadienala') wurden in 10 ccrn Alkohol mit 3 Tropfen Piperidin und 1 Tropfen E h i g versetzt. Nach 24 Stdn. wurde der entatandene Kristallbrei abgwaugt und mit Methanol gewaschen. Die Kristalle wurden rnit 60ccm Benzol aygekocht, wobei die Hanptmenge dea Dikondemtionspmdukh ungeliiet blieb. Die h n g wurde ruf 20 ccm eingeengt, nochmale abgeaaugt und dann mit Petrolither angmpritzt. Es schieden sich gelbe Kriitalle ab, die mehrmale a m Benzol+Petml&ther umkriilliaiert bei 120 bis 121° schmolzen. 200 mg D i k e t o n ([a-Phenyl-pentadienylidenl-diaoetyl) wurden in 20 ccm Benzol gelost und mit einer Idsung von 200 rug o -P h e n y l e n d i a m i n in 20 ccm Alkohol und 0.3 ocm Eieeaaig 2 Stdn. gekooht. Nach Eindampfen i.Vak. hintmblieb ein krietelliner Riickstand (IX), der mehrrnals am Alkohol umkriitallisiert wurde. Gelbe Kristane vom Schmp. 154-155O.GH1& (298.4) Ber. C84.64 H6.08 Gef. C84.GO H 6 3 6 129. Hans Broekmann, Ernst Herbert Frhr. von Falkenhausen, Riitger Neeff, Alfons Dorlars und Guntmar Bndde: Die Konstitntion des Hypericins [Aus den1 Organiech-Chemischen [nstitut der Universitiit Gijttingen] (Eingegangen am 31. Juli 1951) Durch reduzierende Acetylierang dea Hyperioins wurde eine bbue, kristallieierte Verbindung dargeetellt. Es wird gezeigt, daB sie 4.5.7. 10.4'd.7' -Heptaacetoxy -2.2'dimethyl-tneso-naphthodianthren ist und damit der endaltige Beweis fILr die Xonstitution des Hyperi: cins erbracht. Eine Hypothese fiber die Entatehung dee Hy...

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Optische Aufheller werden in Waschmitteln und Textilien sowie in Papier, Kunststoffen und Lacken angewendet. Die meisten optischen Aufheller enthalten Heterocyclen, z. B. Cumarine, 2‐Pyrazoline, Naphthalimide, Pyrazole, Triazole, Oxadiazole und Triazine. In diesem Aufsatz werden Synthesen, Eigenschaften und Anwendungsmöglichkeiten neuer optischer Aufheller anhand der Patentliteratur besprochen.

Bro ckm ann , D o r 1 ars: Synthese hypericinahnlicher [Jahrg. 85 176. Hans Brockmann und Alfons Dorlars: Synthese hyperieinabnlieher Oxy-meso-naphthodianthrone, 11. Mitteilnng") Die 2.2'-und 3.3'-Dimethyl-Derivate des 4.4'-Dioxy-helianthrons und 4.4'-Dioxy-meso-naphthodianthrons wbrden dargestellt. Die sterische Hinderung der 2.2'-Methylgruppen wirkt in den meisten Losungsniitteln schwach bathochrom. Aus den Eigenschaften der neuen Verbindungen la& sich schlieBen, daB dieverglichen mit 4.5.4'5'-Tetraoxy-meao-naphthodianthronlangwelligere Absorption und grofiere Loslichkeit des Hypericins httuptsachlich durch dessen 2.2'-Methylgruppen bedingt ist.Das blaue 2.2'-D i m e t h y 1nt e .so -n a p h t h o diaii t h r e n (I) hat, wie kiirzlich gezeigt wurde l ), erheblich kurzwelligere Absorptionsbanden als meso-Naphthodianthren (Ia) ; 3.3'-Dimethyl-meso-naphthodianthren und 4.4'-Dimethyl-meso-naphthodianthreii dagegen absorbieren, wie es bei methylierten Aromaten die Regel ist, etwas langwelliger als der Stammkohlenwasserstoff Irt. Der hypsochrome EinfluD der 2.2'-Methylgruppen in I ist auf ihre sterische Rehinderung zuriickzufiihren'), die ihre Einstellung in die Ringebene unmoglich macht und daher eine gewisse Verdrehung der substituierten llinge zur Folge hat, u.W. das erste Beispiel fiir einen S-Effekt2) bei einem hochliondensierten Ringsystem. 2.2'-Dimethyl-nieso-naphthodiaiithren (I) ist derStammkohlenwasserstoff der roten, photodynamisch wirltsameii Pflanzenfarbstoffe H y p e r i c i n 3 ) und F a g o p y r i n 4 ) . Tm Zusammenhang mit der Iionstitutionsaufklarung des Hypericins, das durch Arbeiten unseres Institutes als 4 . 5 . 7 .4'. 5'. 7' -H e x a o x y -2.2'-d i m e t h y 1ni e son a p h t h o d i a n t h r o n (X) erkannt wurde 5), haben wir untersucht, wie sich die sterische Hinderung von 2.2'-Methylgruppen spektroskopisch bei den von I abgeleiteten Oxy-meso-naphthodianthronen ausa irkt.Oxy-methyl-meso-naphthodianthrone waren ebenso wie die ihnen nahestehenden Oxy-methyl-helianthrone noch nicht bekannt. Da ihre Synthese um so schwieriger ist, je mehr Oxygruppen sie enthalten, wahlten wir fur unseren Zweck als einfacher gebauten Vertreter das 4.4'-Dioxy-2.2'-dim e t h y lrn eso -n a p h t h o d i a n t h r o n (111). Seine Methyl-und Oxygruppen -~