Recebido em 18/12/00; aceito em 10/9/01 CHEMICAL CONSTITUENTS FROM SIMIRA GLAZIOVII (K. SCHUM) STEYERM. AND 1 H AND 13 C NMR ASSIGNMENTS OF OPHIORINE AND ITS DERIVATIVES. Chromatographic fractionation of bark extracts from Simira glaziovii (Rubiaceae) afforded the steroids b-sitostenone, stigmastenone, b-sitosterol and stigmasterol, methyl trans-4-hidroxy-3-methoxycinamate (1), the alkaloids harmane (2) and the new stereoisomer of ophiorine B (3). The structures were established by 1 H and 13 C NMR, including 2D techniques and mass spectral analysis, of the natural products and pentaacetyllyalosidic acid (4a) and b-carboline monoterpene tetraacetylglucoside (5, 1,22-lactamlyaloside) derivatives obtained by chemical transformations.Keywords: Simira glaziovii; Rubiaceae; steroids; harmane; (-)-ophiorine. INTRODUÇÃOPlantas do gênero Simira vem despertando interesse devido principalmente às atividades fototóxicas apresentadas por alguns de seus constituintes químicos e pelas informações etnomédicas sobre o tratamento de manchas na cavidade oral e dentária 1 com cascas frescas de S. rubescens. A literatura registra resultados de estudos químicos das espécies S. Maxonii 2-4 , S. mexicana 5 , S. Salvadorensis 6 e S. rubra 6 . Foram identificados, além de policetídeos, alcalóides fotossenbilizantes furoquinolínicos e b-carbolínicos 5,6 . Os alcalóides harmana, maxonina e estrictosamida aparecem como os mais comuns neste gênero 7 .Este artigo descreve o primeiro estudo fitoquímico de um espécimen de S. glaziovii (K. Schum) Steyerm, que permitiu o isolamento e a caracterização dos esteróides b-sitostenone, estigmastenone, b-sitosterol and estigmasterol, 3,4-dimetoxicinamato de metila (1), o alcalóide harmana (2), conhecido como 1-metil-b-carbolina, aribina, loturina ou passiflorina, isolado anteriormente de Arariba rubra e Passiflora incarnata 7 , e o alcalóide ofiorina B (3), encontrado em Ophiorrhiza japonica e O. kuroiwai (Rubiaceae) 8 . Com exceção do alcalóide harmana, os demais constituintes estão sendo caracterizados pela primeira vez no gênero Simira.O tratamento do alcalóide ofiorina (3), epímero no átomo de carbono C-16 da ofiorina A (3a), com diazometano (CH 2 N 2 ) forneceu o produto rearranjado conhecido como lialosídeo (4). A preparação dos dois novos derivados da ofiorina B (4a e 5) e a análise dos dados espectrométricos de RMN 1 H e 13 C (1D e 2D) permitiu caracterizar o alcalóide 3 e estabelecer a completa atribuição dos deslocamentos químicos dos átomos de hidrogênio e carbono, eliminandose inclusive equívocos registrados na literatura. RESULTADOS E DISCUSSÃOO fracionamento cromatográfico do extrato metanólico das cascas de S. glaziovii forneceu além dos alcalóides harmana (2) e (-)-ofiorina (3), a mistura de b-sitosterol, estigmasterol e 3,4-dimetoxicinamato de metila (1). O alcalóde 3 apresentou dados espectrométricos semelhantes aos da (+)-ofiorina B já registrada na literatura 8 e, levando em consideração de que se trata de um glicosideo natural, identificou-o como o novo estereoisômero deste alcalói...