The Crystal Structures of Compounds A 2TeX6 (A = K, N H 4, Rb, Cs; X = Cl, Br, I) W alter Abriel* und Andre du BoisIn stitu t für A norganische C hem ie und SFB 173 d e r U niv ersität H a n n o v e r, C allinstraße 9, D-3000 H a n n o v er 1 Z. N aturforsch. 44b, 1187-1194 (1989); eingegangen am 8. M ärz/20. A pril 1989 T ellu rates, C rystal S tructure, Phase T ran sitio n s, F erroelastics W ith the determ in atio n of the crystal stru ctu re of (N H 4)2T e I6 the list o f the descriptions of A 2T eX 6 stru ctu res is fu rth er com pleted. A t 293 K th re e stru c tu re types are o bserved w ith an antiflu o rite packing o f cations and anions: T he cubic K 2P tC l6 type stru c tu re (space group F m 3 m . Z = 4), the tetrag o n al R b 2T eI6 type stru c tu re (space g ro u p P 4 /mnc, Z = 2). and the m onoclinic K 2T e B r6 type structure (space group P 2 ,/«. Z = 2). T he la tte r type was fo und for (N H 4)2T e I6 with a -8.0694(7), b -8.0926(9), c -11.7498(8) Ä and ß = 89.605(8)° and refin ed to a final Rw of 0.065. From ionic radii ratios the sym m etry of the A 2M X 6 type stru c tu re s can be p red icted including a prediction o f low te m p e ra tu re instability (soft m ode co n d en satio n ). G ro u p -su b g ro u p relationships connect the c orresponding space groups and the space gro u p s o f the high/low tem p e ra tu re polym orphs.
EinführungKomplexe Halogeno-Anionen mit Te(IV ) als Z en tralatom sind in der Form der Hexahalogenotellurate TeX 62-mit X = Cl, Br, I relativ stabil; das Anion TeF62~ ist unter Normalbedingungen instabil und konnte bis heute noch nicht synthetisiert werden In unseren früheren Arbeiten [6-8] wurden die VSEPR-Regeln [9, 10] für AX 6E-Systeme, die lange Zeit als deren Ausnahme angesehen w urden, modifi ziert und ergänzt. Als prominente Beispiele dazu wurden Salze mit TeX62~-Anionen (X = Cl, Br, I) strukturell untersucht. Demnach ist die Beobachtung einer dynamischen bzw. statischen Verzerrung des A X 6-Oktaeders abhängig von der Symmetrie des um gebenden Kristallfelds. Die präparativ leicht zu * S o n d erd ru ck a n fo rd e ru n g e n an D r. W. A briel.Neue A dresse: In stitu t für A norganische C hem ie d e r U ni v ersität R egensburg, Postfach 397. D-8400 R egensburg.Verlag der Zeitschrift für Naturforschung, D -7400 Tübingen 0 9 3 2 -0 7 7 6 /8 9 /1 0 0 0 -1 1 8 7 /$ 01.00/0