The synthesis of QRSTUVWXYZA′ domains 7, 8, and 9 of the highly potent marine neurotoxin maitotoxin (1), the largest secondary metabolite isolated to date, is described. The devised synthetic strategy entailed a cascade Takai–Utimoto ester olefination/ring closing metathesis to construct ring Y, a hydroxydithioketal cyclization/methylation sequence to cast ring X, a Horner–Wadsworth–Emmons coupling of WXYZA′ ketophosphonate 11 with QRSTU aldehyde 12 to form enone 10, and a reductive hydroxyketone ring closure to forge ring V. 2D NMR spectroscopic analysis and comparison of 13C chemical shifts with those of the corresponding carbons of maitotoxin revealed close similarities supporting the originally assigned structure of this region of the natural product. Biological evaluations of various synthesized domains of maitotoxin in this and previous studies from these laboratories led to fragment structure–activity relationships regarding their ability to inhibit maitotoxin-elicited Ca2+ influx in rat C6 glioma cells.

Cantharidin wurde aus getrockneten und pulverisierten Canthariden extrahiert und durch Sublimation gereinigt. Alle analytischen Spektren sind vollständig entweder im Hauptteil oder in der supporting information wiedergegeben. Die NMR‐ sowie die Massenspektren werden eingehend interpretiert und mit theoretischen Berechnungen der 13C chemischen Verschiebungen verglichen. Das Projekt stellt eine Fortsetzung des Buches “Classics in Spectroscopy” von S. Berger und D. Sicker (Wiley‐VCH 2009) dar.

Zusammenfassung Chinin, schon 1820 als eines der ersten Alkaloide rein isoliert, ist eines der wertvollsten Medikamente, mit dem seit Jahrhunderten und noch heute Malaria behandelt wird. Wie seine Quelle, der Chinarindenbaum, ist es legendenumwoben. Wir belegen mit Zitaten aus Reviews sowohl diesen spektakulären Hintergrund als auch die Anstrengungen zur Isolierung, Strukturaufklärung und Totalsynthese, die die Organische Chemie vorangebracht haben. Wenn wir Tonic Water oder Gin Tonic trinken, nehmen wir selbst Chinin als Bitterstoff auf. Wir zeigen seine eindrucksvolle blaue Fluoreszenz unter UV‐Bestrahlung und diskutieren weitere Anwendungen. Im Zentrum des Artikels steht die spektroskopische Analyse des Alkaloids für das wir eine Laborvorschrift zum Isolieren aus Chinarinde angeben.

Das Sapogenin Diosgenin ist das Aglykon des Saponins Dioscin. Es kommt in Pflanzen wie Yams vor, aus denen es seit den 1940er Jahren in industriellem Maßstab isoliert wird. Pflanzliches Diosgenin ist Ausgangsstoff für die Synthese menschlicher, und damit tierischer Hormone und “der Pille”, die als hormonelles Verhütungsmittel eine Revolution in der Kontrolle der menschlichen Sexualität bedeutete. Die Geschichte, Isolierung und Spektroskopie dieses kompliziert gebauten Sapogenins wird beschrieben. Dieser Artikel erweitert den lebhaft diskutierten Beitrag “50 Jahre Pille in Deutschland” (Streller & Roth, ChiuZ, 2011 [1]) um ein konkretes Stoffbeispiel. Er gehört zur Reihe über die Isolierung und Spektroskopie von Naturstoffen und entspringt einer Vertiefungsarbeit.