Sarain A is a complex macrocyclic marine alkaloid extracted from sponges of the order Haplosclerida. It is likely that this alkaloid shares a common origin with manzamine alkaloids, also extracted from sponges of the same order. In this paper, new concepts concerning this origin are presented and conSarain A is a complex alkaloid isolated from the sponge Reniera Sarai.[1] Despite its unique skeleton, it is believed to have the same biogenetic origin as other macrocyclic alkaloids extracted from sponges of the same order (Haplosclerida) such as, inter alia, manzamine A, halicyclamine A, keramaphidin B.[2] The basis for an understanding of this origin were initially formulated by Baldwin and Whitehead who proposed an original pathway for explaining the origin of keramaphidin B and manzamine A. This pathway involved formation of dihydropyridine intermediates from long-chain aminoaldehydes and acrolein, followed by intra- [a]

An approach to the polycyclic core of sarain A, based upon a proposed biogenetic route, is presented. Condensation of a protected amino acid with a bromoacrylamide and subsequent addition of malonaldehyde sodium salt and methyl iodide afforded, after stereoselective hydrogenation, a highly functionalized diazabicyclo[4.3.0]nonane system 16. This in-

1,03 g 2b wurden zu einer Losung von 0,046 g Na in 50 ml Athanol gegeben und 12 h unter Riihren riickflie6end erhitzt. Nach 24stdg. Stehen im Kiihlschrank wurde der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser und Athano1 gewaschen und aus Aceton/Wasser umkristallisiert. Farblose Nadeln vom Schmp. 270'. Ausbeute: 30 % d. Th. UV: ha, (log 0: 210 (4.58); 245 (s, 4,121; 313 (3,58) nm. C~H~N 0 7 S~ Ber.: C 58,47, H 4,51, N 2,73, S 12.49, Mo1.-Masse 513,6; Gef.: C 58,62. H 4,50, N 2,54, S 12,38, Mo1.-Masse 513 (ms). 2-p Tosyl-5-methyI-benzothiopymno[4,3,2-cd]indol-6,6-dioxid (40')Eine Lasung von 50 mg 3 in 20 ml Athano1 und 1 ml2proz. Natronlauge wurde 10 Min. unter Ruckflu6 erhitzt, wobei die anfangs farblose Losung schnell griin gefarbt wurde. Nach dem Ana u e m erhielt man eine gelbe Losung,aus der sich 4f als feinkristalliner Niederschlag abschied. Aus Chlorbenzol farblose Kristalle vom Zen-P. 288'. Ausbeute: 12 mg.Das Filtrat wurde i. Vak. eingeengt, in Chloroform suspendiert und uber Aluminiumoxid neutral mit Chloroform als Elutionsmittel chromatographiert. Die erste Fraktion lieferte 5 mg reines la. I Die Synthese und dk p-sympatholytischen Eigenschaften einiger Flavon-Derivate mit einer am Ring B befindlichen propranololartigen, basischen Seitenkette wird beschrieben. 0-Adrenergic Blocking Agents of the Flavone Group.The preparation and the 8-adrenergic blocking activity of some flavone derivatives bearing the basic chain of the propranolol type on the ring B are described.Dieser Teil unseres Forschungsprogramms befai3t sich mit einigen propranololartigen Derivaten der Flavon-Gruppe, in welchen die N-substituierte l-Amino-2hydroxypropoxy-Kette mit dem Ring B des Heterocyclus verkniipft wurde (1-4).

Die Addition der Flavone (I) an Epichlorhydrin und anschließende Aminierung ergeben die substituierten Flavone (II), die keine besonders ausgeprägte β‐Rezeptorenblockierende Wirkung besitzen.