Recebido em 12/5/09; aceito em 29/7/09; publicado na web em 8/1/10 BLENDS OF PHB AND ITS COPOLYMERS: MISCIBILITY AND COMPATIBILITY. Poly(hydroxybutyrate) and its copolymers are linear polyesters behaving as conventional thermoplastic materials. However, they are totally biodegradable and produced by a wide variety of bacteria from renewable sources. Some properties and high production cost are still preventing future applications. In an attempt to improve the properties and to reduce cost blending PHB with others polymeric materials is one of the most efficient method. In this paper, miscibility, compatibility, morphological and mechanical aspects of PHB blends will be reviewed. An extensive revision over twenty last years was realized about works of blends based on PHB and its copolymers.Keywords: blends; PHB; miscibility. INTRODUÇÃO Poli(hidroxibutirato) -PHBO PHB e seus copolímeros são produzidos naturalmente por bactérias a partir de fontes renováveis de energia, e são biodegradados por uma enorme quantidade de bactérias e fungos presentes na natureza. 1,2 No Brasil, a produção de PHB foi desenvolvida por uma joint venture entre a Copersucar (Cooperativa dos Produtores de Canade-açúcar do Estado de São Paulo), o IPT (Instituto de Pesquisas Tecnológicas) e pelo ICB (Instituto de Ciências Biomédicas da USP).3,4 A produção de PHB, encontrou condições excepcionalmente favoráveis no Brasil devido às características da indústria de açúcar e álcool, bastante desenvolvida durante o programa PROALCOOL. A disposição de açúcar a baixos preços e grandes quantidades, que é utilizado como substrato para o crescimento das bactérias do PHB, é uma das principais características que favorecem a produção desse polímero.De 1995 a 2000, a primeira produção em planta piloto do PHB no Brasil, utilizando o processo Copersucar-IPT-ICB, foi realizada na usina de açúcar e álcool Usina da Pedra. Os principais objetivos dessa planta piloto foram testar a viabilidade do processo, desenvolvê-lo e realizar uma avaliação econômica do custo de produção de PHB. 4 Em 2000, a produção comercial de PHB se iniciou com a criação da empresa PHB Industrial, em Serrana, próxima à Usina da Pedra. 4 A produção de PHB pela PHB Industrial é a única produção industrial de PHB a partir de cana-de-açúcar e integrada em usina sucroalcooleira. Essa empresa opera desde 2005 com uma planta de capacidade máxima de 60 toneladas de PHB por ano. "Enquanto na Europa, o PHB é produzido a US$10-20,00/kg, no Brasil esses custos estão entre US$2,5-5,00/kg (...)".3 No entanto, esse preço ainda é muito superior aos preços dos polímeros sintéticos da indústria petroquímica, o que desestimula a ampla comercialização do PHB.A biodegradabilidade não pode ser o único atrativo no PHB ou em qualquer polímero biodegradável. Para ser aceito em larga escala, estes polímeros têm de possuir os atrativos dos termoplásticos convencionais como: (i) suprir a demanda do mercado, ou seja, ser produzido em grande quantidade; (ii) correta compostagem para preservar a sua biodegradação; (iii)...

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Polyhydroxybutyrate (PHB) is a biodegradable bacterial polyester emerging as a viable substitute for synthetic, semicrystalline, nonbiodegradable polymers. An elastomer terpolymer of acrylonitrile-g-(ethylene-copropylene-co-diene)-g-styrene (AES) was blended with PHB in a batch mixer and in a twin-screw extruder to improve the mechanical properties of PHB. The blends were characterized with differential scanning calorimetry, dynamic mechanical analysis, scanning electron microscopy, and impact resistance measurements. Despite the narrow processing window of PHB, blends with AES could be prepared via the melting of the mixture without significant degradation of PHB. The blends were immiscible and composed of four phases: poly(ethyleneco-propylene-co-diene), poly(styrene-co-acrylonitrile), amorphous PHB, and crystalline PHB. The crystallization of PHB in the blends was influenced by the AES content in different ways, depending on the processing conditions. A blend containing 30 wt % AES presented impact resistance comparable to that of high-impact polystyrene, and the value was about 190% higher than that of pure PHB.

Linear low-density polyethylenes (LLDPE) are a class of polyethylenes with linear chains containing only short chain branches due to the insertion of α-olefin units during the copolymerization with ethene. The α-olefins commonly used are 1-butene, 1-hexene and 1-octene. Depending on the α-olefin and the catalyst used for the polymerization, LLDPE presents different microstructures which determine the thermal and mechanical properties. One simple and efficient method to evaluate the microstructure of LLDPE is the fractionation by Multiple-Step Isothermal Crystallization from Melting State conducted by DSC. This method is based on several steps of isothermal crystallization of the polymer on decreasing the temperature from the melt. This process favors the separation of the crystalline material into groups having different lamellae thickness depending on the amount and distribution of the α-olefin units in the macromolecular chains and on the molar mass. The melting endotherm of a fractionated sample is made up of the same number of peaks as the isothermal crystallization steps, which inform the relative comonomers distributions between different LLDPE chains. In this work, this methodology was applied to determine the relative comonomers distribution of different LLDPE. The isothermal temperature, temperature range and the time influence the efficiency of the fractionation and these parameters must be chosen according to the LLDPE microstructure.