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Die Struktur der Dienpolymeren ist in Zusammenhang mit der Natur der katalytischen Komplexen studiert worden. Es ist festgestellt worden, dass die Polymerisation der Diene durch den Chromoxydkatalysator zu kristallinen trans‐1,4 Polymeren führt. Polymerisation der Diene unter dem Einfluss von homogenen und heterogenen Systemen, die aus Dialkylaluminimumhalogeniden und verschiedenen Co‐Verbindungen (CoO, Co3O4, CoSO4, Co‐halogeniden, kohlenwasserstofflöslichen Co(CO)4 und Alkohol‐ und Pyridinkomplexen von CoCl2) zusammengesetzt sind, ist studiert worden. Die Struktur von Polybutadien und Polyisopren, die durch alle angeführten Systeme erhalten sind, ist für alle Fälle ziemlich gleich. Besonders aktiv und stereospezifisch wirkt das homogene System aus Dialkylaluminiumhalogenid und Alkohol‐ oder Pyridinkomplex von CoCl2, das eine Bildung von Polybutadien mit 95% von cis‐1,4 Kettenglieder hervorruft. Die Abhängigkeit des Molgewichtes von Polybutadien von der Konzentration des löslichen Pyridinkomplexes von CoCl2 entspricht der Gleichung M = KC1/2. Beim Studium der Zusammenwirkung zwischen Kobaltoxyden oder CoCl2 und AlEt2Cl ergab es sich, dass die Bildung vom katalytischen Komplex ist nicht von redox Reaktionen begleitet. In dem System aus Co(CO)4 und AlEt2Cl geht der Polymerisation das Stadium einer Bildung von unlöslichem katalytischen Komplex voran. Dessen Zusammensetzung ist studiert worden. Die Reaktion zwischen AlEt3 und Kobalthalogeniden ist erforscht; wie gezeigt, sie kann zur Auslösung der Polymerisation ausgenützt werden. Es ist festgestellt worden, dass ätherfreie magnesiumorganische Verbindungen die Polymerisation der Diene auslösen. Besonders einheitlich ist die Struktur von Polyisopren (96–99% 3,4‐Kettenglieder), durch grösste Polymerisationsgeschwindigkeit ist Chloropren ausgezeichnet. Cis‐trans Isomerization von Naturkautschuk durch aluminiumorganische Verbindungen, Titanhalogenide und wasserfreien Chlorwasserstoff ist studiert worden. Der Isomerisationsprozess verläuft bei verhältnismässig niedriger Temperatur und wird von einer Verminderung der Doppelbindungen begleitet.

A study has been conducted of the relative reactivity of a series of dienes (butadiene, isoprene, 2,3‐dimethylbutadiene, cyclohexadiene‐1,3), as well as of butadiene and styrene, in copolymerization by various coordination catalyst systems based on transition metals: nickel, cobalt, titanium, chromium, molybdenum, and tungsten. The microstructure of homopolymers and copolymers of dienes has been investigated. Regularities have been established in the mutual influence of the comonomers on the microstructure of a polymer chain. Experimental data on the influence of the concentration of diene monomer, and electron‐donating and electron‐accepting compounds on the microstructure of polydiene chain have been used in discussing the alternative mechanisms of stereoregulation in diene polymerization by active centers of the π‐allyl type.

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