Cd(C2F5)2 · D bzw. Zn(C2F5)2 · D (D = 2 CH3CN, 2 DMF) reagieren mit Kupfer(I)halogeniden in Gegenwart von Halogeniden quantitativ zu den CuC2F5‐Verbindungen CuC2F5 · D und [Cu(C2F5)2]–. Die CuC2F5‐Komplexe werden NMR‐spektroskopisch identifiziert, [Cu(C2F5)2]– wird als PNP‐Salz (PNP = (C6H5)3PNP(C6H5)3+) isoliert. Beide Pentafluorethylkupfer(I)‐Verbindungen sind bei tiefer Temperatur sehr reaktive Pentafluorethylierungs‐Reagenzien. Die Oxidation von [Cu(C2F5)2]– mit [(C2H5)2NC(S)S]2 ergibt die kristalline Cu(III)‐Verbindung (C2F5)2CuSC(S)N(C2H5)2 (monoklin, C2/c).

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