Die Einwirkung von NaF und Na2SiF6 auf SiO2 und Natriumsilicate wurde untersucht. Das zugleich entstehende SiF4 beeinflußt den Reaktionsablauf, wie ein Vergleich der Versuche im offenen und geschlossenen System zeigt. Bei geringem SiF4‐Druck führen Umsetzungen von NaF oder Na2SiF6 mit einigen SiO2‐Modifikationen zu Natriumsilicaten, bei merklichen Drucken von SiF4 zu Cristobalit, Tridymit und auch zu T‐Quarz. Viele Natriumsilicate gehen mit NaF vorzugsweise in Na2SiO3 über. Na6Si8O19 entstand aus Na2SiO3, war aber nur mit Na2SiF6 statt NaF zu erhalten; dabei trat auch T‐Quarz auf. Die an das Vorhandensein gewisser Fremdionen gebundene Bildung von Tridymit ließ sich bei hoher Temperatur (1150°C) erreichen, wenn HF zusammen mit einem der Alkalifluoride (A = Na, K, Rb, Cs) zugegeben wurde. Die Menge des Zusatzes war entscheidend für die Größe der über eine chemische Transportreaktion entstehenden Tridymitkristalle. Die im eingesetzten T‐Quarz (Furka) enthaltenen Verunreinigungen reichen für die Bildung von Tridymit nicht aus.

Boron Complexes of Malonamides and MalonamidinesN,N,N',N'-Tetrarnethylmalonamide (4) reacts with triethyloxonium tetrafluoroborate in boiling tetrachloroethane or with diethyl ether -boron trifluoride at room temperature to form the tetrafluoroborate 6 a which was deprotonated with triethylamine to give 4,6-bis(dimethylamino)-2,2-difluoro-3-oxa-l-oxonia-2-borata-4,6-cyclohexadiene (7). With 4 and boron trichloride in CCI, the neutral complex 9 is obtained, in CH2C12 the chelate complex 10. Similar to diethyl ether -boron trifluoride (2-aminoethoxy)diphenylborane (12) and triethylborane (15) condense with 4 to yield the salts 13 and 17, respectively, and the neutral complexes 14 and 16, respectively. N,N,N",N"- Die Bildung von Koordinationsverbindungen des Bors rnit &Diketonen wurde 1905 erstmals von Dilthey und Mitarb. ') beobachtet. Sie erhielten aus Bortrichlorid und Acetylaceton den Borchelat-Komplex 1. Anders als Bortrichlorid verhalt sich Bortrifluorid, das rnit Acetylaceton den Borkomplex 2 liefert*). In der Folgezeit sind zahlreiche weitere Borkomplexe von fi-Diketonen, Acetessigsaurederivaten3-5 ) , P-Ketoiminen 6 -7 ) , N-Acylamiden ' ), N-Acylamidinen" und Biguanidinen") erhalten worden. Allen gemeinsam ist vierbindiges Bor rnit einer formalen negativen Ladung und ein Koordinationspartner der allgemeinen Struktur 3 aus 5 Atomen und 6 n-Elektronen mit einer formalen positiven Ladung. Einen Uberblick uber diese Verbindungstypen gibt Mikhailoti ' I ) .berichten, da13 sie rnit Malonsaureestern keine Borkomplexe erhalten haitten. Auch andere Malonsaurederivate sind unseres Wissens bisher noch nicht rnit Erfolg auf diesem Gebiet eingesetzt worden.

Malondiimidsaure-diethylester (2) bildet rnit Bortrifluoridetherat entweder das 4,6-Diethoxy-2,2-difluor-3-aza-l-azonia-2-borato-4,6-cyclohexadien (5) oder dessen Tetrafluoroborat 4. Analog kondensiert 2 mit Diphenylborsaure-ethylester (7a), Triethylboran (7b) und Borsauretrimethylester (7c) zu den Neutralkomplexen Ba-c, die sich zum Teil rnit Tetrafluorborsaure zu den Salzen 9a, b protonieren lassen. Die Umsetzung von Dithiomalondiimidsaure-dimethylester, der in der tautomeren Form 12 vorliegt, liefert mit 7 die Neutralkomplexe 13a-c bzw. nach Protonierung die Tetrafluoroborate 14a, b. Boron Complexes of Malonodiimidates and DithiomalonodiimidatesDiethyl malonodiimidate (2) reacts with boron trifluoride etherate to form 4,6-diethoxy-2,2difluoro-3-aza-l-azonia-2-borato-4,6-cyclohexadiene (5) or its tetrafluoroborate (4). In a similar manner, 2 condenses with ethyl diphenyl borate (7a), triethylborane (7b) or trimethyl borate (7c) to give the neutral complexes BM. These can be partially protonated with HBF4 to yield the salts 913, b.Reaction of 7 with dimethyl dithiomalonodiimidate, which exists in the tautomeric form U , leads to the isolation of the neutral complexes 13a-c. Protonation of Wa, b with HBF, yields the tetrafluoroborates 14a, b. 03654233/84/101(M883 $ 02.50/0 8 Verlag

Das Malonsäurediamid (I) bildet mit BF3°C 0Et, oder mit Triethyloxoniumtetrafluoroborat das Tetrafluoroborat (II), das mit Triethylamin zum Oxaoxoniaboratacyclohexadien (III) deprotoniert wird.

No abstract