With regard to the nature of their bonding and reactivity, fulvmes occupy a posiiion intermediate between their benzenoid isomers and the olefins. The chemical. and physical behavior of the fulvenes is determined either by the diene character of the cross-conjugated system or by the cyclic conjugation in the five-membered ring, depending on the type of substituent at the exocyclic carbon atom. In addition to several nc. w substitution reactions, a descn'ption is given of the syntheses and reactions of Qomino-and 6-hydroxyfulvenes, isomeric with anilines andphenols, the derivatives of which can be used for the preparation of new types of nonbenzenoid cyclic conjugated systems such as carbocyclic and heterocyclic azulenes, pseudoazulenes, thiepines, dihydropyridazines, and sindacene. Mum, J. chem. Physics 17, 264 (1949); this value applies to 6,6-dielkylfulvenes. [lO]J. H. Day and Ch. Oesfreich.

Cyclopentadien und seine Derivate reagieren mit Dialkylformamiden und Phosphoroxychlorid unter Bildung von Mono‐ und Dialdehyden der 6‐Dialkylaminofulvene. Die alkalische Hydrolyse dieser Aldehyde führt zu den stark aciden Mono‐ und Dialdehyden des 6‐Hydroxy‐fulvens. Die neuen Fulvenaldehyde sind Vinyloge von Carbonsäuren bzw. deren Amiden und gleichen diesen in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften.

6‐(Dimethylamino)fulvene solvent: 1.5 l. of petroleum ether product: 6‐(dimethylamino)fulvene

In ihrem Bindungszustand und ihrer Reaktivität nehmen die Fulvene eine Mittelstellung zwischen den ihnen isomeren benzoiden Verbindungen und den Olefinen ein. In Abhängigkeit von den Substituenten am exocyclischen C‐Atom bestimmen der Diencharakter des gekreuzt konjugierten Systems oder die cyclische Konjugation im fünfgliedrigen Ring das chemische und physikalische Verhalten der Fulvene. Neben einigen neuen Substitutionsreaktionen werden besonders Synthesen und Reaktionen von den mit Anilinen und Phenolen isomeren 6‐Amino‐ und 6‐Hydroxy‐fulvenen beschrieben. Derivate dieser Verbindungen ermöglichen die Darstellung neuartiger nichtbenzoider, cyclisch konjugierter Systeme wie carbo‐ und hetero‐cyclischer Azulene, Pseudoazulene, Thiepine, Dihydropyridazine und des s‐Indacens.