Os íons európio e térbio trivalentes possuem raios iônicos semelhantes àquele do Ca 2+ . Em função disto, eles são usados como sondas de sítios de ligação de cálcio em moléculas de seres vivos. Tais íons possuem características espectroscópicas muito úteis ao seu estudo, particularmente uma luminescência intensa. Em proteínas contendo estes íons lantanídios a elas ligados, emissão de luz pode ser observada quando radiação no UV é absorvida por seus resíduos de aminoácidos aromáti-cos, indicando que há transferência de energia para o íon lantanídio. O presente trabalho foi feito com o objetivo de definir os sítios de ligação do Eu 3+ e do Tb 3+ nos complexos com os aminoácidos aromáticos L-fenilalanina e L-triptofano. As técnicas utilizadas foram as espectroscopias no infravermelho e de ressonância magnética nuclear de 13 C. Foi verificado que európio e térbio trivalentes interagem com o grupo carboxilato de ambos os aminoácidos. Com o L-triptofano o grupo imino do anel indólico também se liga ao lantanídio, representando um segundo ponto de coordenação.Trivalent europium and terbium ions have ionic radii similar to that of Ca 2+ . So they are employed as probes of calcium binding sites in biological molecules. These ions exhibit very useful spectroscopic characteristics, chiefly a pronounced luminescence. In protein bound lanthanide, visible light emission from the lanthanide excited states can be observed when UV light is absorbed by aromatic amino acids. Subsequently, the energy is transferred to the lanthanide ion. The present work was carried out to define the binding sites of Eu 3+ and Tb 3+ in complexes with the aromatic amino acids L-phenylalanine and L-tryptophan. The techniques utilized were infrared and 13 C nuclear magnetic resonance spectroscopies. It was found that trivalent europium and terbium interact with the carboxylate group of both amino acids. With L-tryptophan, the imino group of the indole ring is also involved representing another coordination site.
Estudamos o comportamento dos parâmetros fenomenológicos de intensidade das transições 4f-4f em compostos de Nd 3+ com glicina, ácido L-aspártico, ácido L-glutâmico, L-histidina, ácido DL-málico e Aspartame® em solução aquosa como função dos valores de pK e das cargas parciais sobre os átomos de oxigênio dos grupos carboxilatos dessas moléculas. Os resultados são discutidos e interpretados qualitativamente em termos dos mecanismos das intensidades 4f-4f por dipolo elétrico forçado e acoplamento dinâmico, indicando como dominante o mecanismo de dipolo elétrico forçado.We have studied the bevahior of the phenomenological 4f-4f intensity parameters in compounds of the Nd 3+ ion with glycine, L-aspartic acid, L-glutamic acid, L-histidine, DL-malic acid and Aspartame TM in aqueous solution, as a function of the pK values and partial charges on the oxygens of the carboxylate groups of these molecules. The results are discussed and qualitatively interpreted in terms of the forced electric dipole and dynamic coupling mechanisms of the 4f-4f intensities, thus indicating that the forced electric dipole mechanism is dominant.
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