The preparation and properties of s-triazine are discussed. Nucleophilic reagents (even water) readily attack s-triazine. Thus, open-chain and heterocyclic compounds, e.g. formamidiner, aminomethylene compounds, and triazole, pyridine, and pyrimidine derivatives are accessible froni s-triaiirie. With amidines and imido ethers substituted triazities are obtained (by trans-triazination). The latter are formed via open-chain intermediates.

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Bei der Photofyse des t-Butylesters (4) in t-Butanol reagiert das intermedigr entstehende t-Butyloxycarbonylazen (4.) nicht nur rnit dem tertiaren Alkohol zum N-t-Butyloxycarbamidsaure-t-butylester ( 4 d ) , Fp = 70-71 "42, 29 :(, Ausbeute, von N-Alkylpyrrolen aus N-Alkyl-A3-pyrrolin-N-oxyden [ 3 ] . Fiihrt man die Zersetzung von ( I ) nicht in Essigsaureanhydrid/Triathylamin bei 0 "C durch, sondern bei 120 "C in der Schmelze, so erhalt man ein Gemisch von N-Alkylisoindol und N-Alkylisoindolin, das sich nicht trennen 1aDt [I].Stabile aromatische Nitriloxyde 111 oxazolidon (5), Fp = 80-82 "C, 60 % Ausbeute [4], wobei sich der Azenrest offenbar in eine CH-Bindung der t-Butylgruppe

c2nS c4n9 C2Hs CzHs Wahrend Trichlormethansulfenylchlorid (I) rnit NH3 im allg. unubersichtlich reagiert (es werden kleine Mengen stickstoff-freier Produkte erhalten, die nicht naher charakterisiert wurden), lieferte die Umsetzung im Zweiphasensystem Benzol/Wasser in 9 % Ausbeute 3.6-Dichlor-1.4dithia-2.5-diazin (2), Fp = 200,5 bis 201,5 "C (aus Benzol). H c2ns H H H C2H5 H C2Hs Die farblose kristalline Substanz is1 in den ublichen Losungsmitteln (auler Benzol) aulerordentlich schwerloslich. Die Analysenergebirisse, die ebullioskopische Molekulargewichtsbestimmung in Benzol und das linienarme IR-Spektrum stehen mit der Formel C2ClzN2Sz und der hochsymmetrischen Struktur (2) im Einklang. Losungen oder Suspensionen von Oxaldichlordioxim (I) in nicht mit Wasser mischbaren, organischen Losungsmitteln ergeben mit schwachen walrigen Alkalien Losungen des lulerst reaktionsfihigen Dicyandi-N-oxyds (2). (Dioxodicyan, Oxalbisnitriloxyd). Das IR-Spektrum von (2) zeigt zwei Hauptbanden bei 2190 und 1235 cm-1, wie sie fur Nitriloxyde charakteristisch sind [I]. Im UV-Spektrum frisch dargestellter Lijsungen (n-Hexan) findet man drei Maxima bei 312, 295, 262 mp, jedoch andert sich das Spektrum rasch infolge Polymerisation. (2) ist kaum mit Atherdampfen flilchtig, es riecht zugleich nach Brom und Formaldehyd. Die Dampfe rufen anhaltende uiid schmerzhafte Reizungen der oberen Luftwege hervor. Es komiten bisher nur feste, gelbliche bis rosa Polymere isoliert werden, die beim Erhitzen detonieren. Bei 0 O C sind verd. Losungen von Dicyandi-N-oxyd mehrere Slunden haltbar. Charakteristische Reaktionen [2]: a) Mit Chlorwasserstoff wird (1) (Fp = 204"C, Zers.) zuriickgebildet; b) mit Anilin cntsteht Oxaldianilid-dioxim (3) (Fp = 218"C, Zers.) 131; c) Phenylaceiylen addiert zu 5.5'-Di-phenqI-3.3'-bis-isoxazol (4) (Fp = 198 "C) [4]. Bei aromatischen Nitriloxyden wurden Reaktionen vom Typ a) und b) bisher nicht beobachtet. Dicyandi-N-oxyd gibt sehr leicht 1.3-dipolare Additionen [5. 61 rnit ungesattigten Systemen aller Art und addiert Amine und Sauren. (2) als difunktionelle Verbindung reagiert mit difunktionellen Addenden, z. B. Diolefinen, Diacetylenen und Diaminen zu neuartigen Polymeren. Eingegangen am 25. Januar 1963 [Z 4811

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