Triphenylphosphinoxid (L) addiert sich bei 300 °C an Metallphthalocyaninate von Li, Mg und Zn. Nach Reinigung und Rekristallisation in verschiedenen Solventien sind die im Titel genannten, gut löslichen stabilen Komplexe isoliert und strukturell charakterisiert worden. In [{Li(L)}2(μ‐pc)] koordiniert das Li‐Atom in verzerrt tetragonal‐pyramidaler Umgebung vier Isoindol‐N‐Atome (Ni) im Abstand zwischen 2,163(5) und 2,301(5) Å und ein O‐Atom (1,863(5) Å). In [Li(L)4][Lipc] · S ist das Li‐Atom des Kations verzerrt tetraedrisch im Abstand zwischen 1,887(9) und 1,953(9) Å von vier O‐Atomen umgeben, das Li‐Atom des Anions dagegen quasi quadratisch‐planar von vier Ni‐Atomen (1,951(9)–1,977(9) Å). Die strukturellen Daten für das verzerrt tetragonal‐pyramidale Mg(Ni)4O‐Gerüst in [Mg(L)pc] und den Solvaten [Mg(L)pc] · S (S = CH2Cl2, thf, 2py) variieren kaum: Mg–Ni/2,035(3)–2,061(3) Å, Mg–O/ 1,955(2)–2,000(3) Å. Das Mg‐Atom befindet sich etwa 0,52 Å außerhalb der (Ni)4‐Ebene in Richtung des O‐Atoms und das Mg–O–P‐Gerüst ist gewinkelt (ca. 153°). [Zn(L)pc] · S kristallisiert als Mischkristall, der sich zu gleichen Teilen aus dem Konformer mit einem gewinkelten (155,1(3)°) und demjenigen mit einem quasi linearen Zn–O–P‐Gerüst (174,2(3)°) zusammensetzt. Strukturelle Daten für das Zn(Ni)4O‐Gerüst: (Zn–Ni)gem: 2,024/2,013 Å; Zn–O: 2,050(4)/2,081(4) Å; Zn–(Ni)4: 0,40/0,33 Å. Im Kristall aggregieren die Mg‐ und Zn‐Derivate paarweise zu Doppelschichten. Die pc‐Liganden in den triklinen Komplexen mit guter Überlappung der benachbarten pc Liganden sind gewellt, während diejenigen in den monoklinen Komplexen mit geringer Überlappung konkav verzerrt sind.
