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Die höchsten Ringinversionsbarrieren aller bisher experimentell untersuchten homoaromatischen 2π‐Elektronen‐Verbindungen haben 1,2‐Diboretanide wie 2. Die Inversionsbarriere von 2, das sich aus 1 (R = H) und 3 synthetisieren läßt, wurde 1H‐NMR‐spektroskopisch zu 19.5 kcal mol−1 bestimmt. Die Röntgenstrukturanalyse von 2 ergab eine kurze zentrale C‐B‐Bindung (171.1 pm). Dur = 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl.

Experiment und Theorie ergeben übereinstimmend, daß Vier‐ und Fünfringe mit zwei benachbarten Boratomen – wie entsprechende Dreiringe – die nichtklassischen Formen 1 bzw. 2 mit B‐H‐B‐Brücke bevorzugen, wenn der Elektronenmangel an den Boratomen nicht durch Donor‐Substituenten herabgesetzt ist.

Deviations of up to 36° from the orthogonality of the planes of the terminal B atoms of the allene skeleton and their neighbors (ipso‐C atoms) are observed in tetraaryl‐1,3‐diborataallenes of contact‐ion triples 1. The unusual geometries are caused by steric hindrance between ortho‐methyl groups, which is induced by interactions of the lithium counterions with the π electrons of the aryl substituents, as well as by small barriers to planarization of 1,3‐diborataallenes. Ar=for example, 2,3,5,6‐tetramethylphenyl.