Latent nucleophiles are compounds that are themselves not nucleophilic but can produce a strong nucleophile when activated. Such nucleophiles can expand the scope of Lewis base catalyzed reactions. As a proof of concept, we report that N‐silyl pyrroles, indoles, and carbazoles serve as latent N‐centered nucleophiles in substitution reactions of allylic fluorides catalyzed by Lewis bases. The reactions feature broad scopes for both reaction partners, excellent regioselectivities, and produce enantioenriched N‐allyl pyrroles, indoles, and carbazoles when chiral cinchona alkaloid catalysts are used.

Latente Nukleophile sind Moleküle oder Verbindungen, die selbst nicht nukleophil sind, aber unter geeigneten Bedingungen eine stark nukleophile Spezies generieren. Derartige Verbindungen können die Anwendbarkeit von Lewis‐Base‐katalysierten Reaktionen drastisch erweitern. Wir berichten nun, dass N‐silylierte Pyrrole, Indole und Carbazole als ebensolche Nukleophile unter Einwirkung einer Lewis‐Base mit allylischen Fluoriden reagieren können. Die Reaktionen zeigen eine hohe Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen und unter Anwendung von Cinchona‐Alkaloiden als Katalysator lassen sich die Produkte in enantiomerangereicherter Form herstellen.