Praparatives und Analytischea. Die Bildungswiirmen von UCl, und UCI, sind von den Verfassern dieser Abhandlung kurzlich ermittelt worden3} ; im ubrigen ist aber iiber die Verwandtschaft der Halogene zu den Metallen der Chromgruppe nichts Systematisches bekannt. Man ist daher bei der Dsrstellung der Stoffe vorliinfig auf die moglichst feinfuhlige Handhabung und Ausgestaltung der vorliegenden Arbeitsrezepte angewiesen und das ist, wie bereits KOPPEL,) gelegentlich beim Wolfram hervorhob, darum unter UmstSinden recht mifilich, weil die Affinitatsintervalle der Stoffe hier oftmals ebenso gering zu sein scheinen, wie sie es bei den Oxydstufen sind. Sichere Arbeitsvorschriften besitzen wir fur die Darstellung von UCl,, WCI,, MoC1, und MoCl,. Fur MoCI, wurde eine einfache Art der Darstellung aufgefunden. Die Storungen bestehen bei der Herstellung von UCI, in einer Reaktion mit dem Glase; beim WCl, ist es aus dem oben erwahnten Grunde nicht leicht, die Reduktion des WC1, bis zun gewunschten Stufe gerade zu treffen; WCl, ist durch Aufchlorieren der niederen Chloride zu erhalten; aber der Vorgang verlief nie vollstandig ; bei MoCl, stort eine physikalische Schwierigkeit ; das bei der Verdichtung entstehende Pulver ist selbst durch elektrische Kondensation nur in sehr geringer Ausbeute vom Strome der Abgase zu trennen. WCl, wird sich vermutlich einfacher, als bisher, nach unserer fur MoCl, ausgearbeiteten Vorschrift herstellen lassen. UC1, besitzt unter Normalbedingungen einen zii hohen Chlordruck, 1) Abh. 18, W. BILTZ und G. BALZ, 2. a w g . C'hem. 170 (1928), 327. 2) Ausfiihrlicheres, insbesondere iiber praparative Einzelheiten, findet sich im Manuskript-Exemplar der Dissertation von CURT FENDIUS. Hannover 1928. 3) Hieriiber wird demnachst berichtet werden. 4) ABE~G's Handbuch, vierter Band, I, 2, S. 751. 2. aoorg. U. allg. Chem. Bd. Liz. Br 83,4 113,6 113,6 J !&4 131 132 l ) Nachr. d. Ges. d. Wiss. zu Gottingen, math.-phys. Kl. 16. Juli 1926, 8.66. 2, vgl. ebenda s. 53 und %Ir. BIbTz und E. R~LHLFS, 8. anorg. u. allg. (?hem. 3) Vgl. iiber Linearbeziehung W. BILTZ, %. amrg. 'it. allg. C?Ae?ti. Vgl. 2. anorg. ZE. a@. Chern. 121 (1922), 257: AElZ 54,'i; AlBr, S8,7; 5 ) Die prozentiechen Abzuge zur Ausrechnung der Nullpunktsr5,ume be-166
